Хлорирование н бромирование ароматических углеводородов

Хлорирование и бромирование ароматических углеводородов [c.176]

Интерпретация торможения, которое происходит при бромировании ароматических углеводородов в растворе нитрилов, позволяет также объяснить некоторые факты, наблюдаемые при хлорировании бензола в полярных растворителях при каталитическом воздействии хлористого иода. На рис. П-26 показано значение скорости реакции в зависимости от объемной доли нитробензола в смеси при двух различных концентрациях хлористого иода. Можно отметить, что скорость сначала возрастает при добавлении нитробензола, а затем сильно уменьшается, когда содержание нитробензола превысит 30%. Такое явление можно было наблюдать [c.140]

Хлорирование и бромирование ароматических углеводородов непосредственным воздействием хлора или брома сравнительно легко протекает в присутствии катализаторов железа, иода, хлористого алюминия и др. [c.105]

Иод не реагирует непосредственно с простыми ароматическими углеводородами, и иодирование такого типа производят обычно обработкой углеводорода иодом в присутствии таких окислителей, как азотная кислота [98]. Общепризнано представление, что функцией азотной кислоты является окисление иодистого водорода, образующегося в реакции, смещая таким путем неблагоприятное равновесие. Однако с точки зрения современных результатов но реакциям хлорирования и бромирования возможно, что азотная кислота образует ион иодония 1" , а эффективность процесса действительно зависит от высокой активности.этого промежуточного вещества [104]. [c.448]

Из реакций галоидирования ароматических углеводородов и их производных наибольшее применение нашли реакции хлорирования и бромирования. Хлорирование имеет важное значение в технике в лабораторной практике чаще применяется бромирование. [c.173]

Хлорирование и бромирование полициклических ароматических углеводородов [c.448]

Арилгалогениды — галогенпроизводные ароматических углеводородов. Они образуются по реакции заместительного хлорирования и бромирования аро-магических углеводородов, например [c.522]

Бромирование гомологов бензола протекает по третьему порядку как по определению кинетических зависимостей, так и по начальной концентрации брома в целом ряде сред (ароматические углеводороды, нитропроизводные, хлорированные растворители). Высокий порядок свидетельствует о том, что бром сочетает в себе роли исходного вещества и катализатора. [c.135]

Когда определяющей является первая стадия, полезно знать, в какой степени переходный комплекс близок к соответствующей структуре Уэланда. При галогенировании молекулярным бромом или хлором кажется вероятным, что в переходном комплексе между молекулой галогена и ароматическим кольцом почти полностью образовалась а-связь. Так, для метилбензолов графическая зависимость между логарифмом скорости хлорирования и логарифмом основности приближенно выражается прямой линией с тангенсом угла наклона немного большим единицы [14]. К тем же выводам приводит изучение кинетики галогенирования ароматических углеводородов [84а, Ь]. Влияние среды на скорость бромирования позволяет предположить, что разрыв связи Вг—Вг происходит на стадии, определяющей скорость реакции [41а, 95Ь]. Нитрование значительно менее селективная реакция [41Ь] и поэтому, вероятно, требует меньшей локализации электронов в переходном состоянии. Когда определяющей стадией является отщепление протона (например, при иодировании), присоединение реагента происходит, вероятно, в первой быстрой равновесной стадии, и строение переходного комплекса должно быть промежуточным между структурой Уэланда и строением исходных еще не реагирующих веществ. Эти выводы иллюстрируются схемой 3. [c.131]

При бромировании (и хлорировании) ароматических углеводородов обычно происходит замещение одного или нескольких атомов водорода на галоид с выделением галоидоводорода по схеме [c.218]

Хлорирование бензола, толуола, нафталина и других углеводородов производится в промышленном масштабе. Бензол превращается в хлорбензол при действии хлора при 50° в железном реакторе побочными продуктами являются о- и л-дихлорбензолы. Другие ароматические углеводороды ведут себя при хлорировании так же, как и при бромировании. [c.66]

Относительные скорости бромировании и хлорирования ароматических углеводородов [c.204]

Наиболее часто в лабораторной практике и в промышленности применяются реакции бромирования и хлорирования ароматических углеводородов и их производных. [c.134]

Из реакций, протекающих на аноде, наиболее подробно описаны электролиз карбоновых кислот, окисление спиртов, кетонов, аминов, ароматических углеводородов и их производных, реакции анодного замещения фторирование, хлорирование, бромирование, алкоксилирование, роданирование и др. Отмечены реакции, и.чею-щие препаративное значение. [c.4]

Свойства полистирола. Чистый полистирол растворим в ароматических углеводородах, хлорированных и бромированных углеводородах, кетонах (метилэтилкетоне, циклогексаноне), диоксане. Он менее растворим в сложных эфирах и нафтеновых углеводородах и нерастворим в углеводородах жирного ряда и в спиртах. Растворимость полистирола и его сополимеров за- [c.228]

Пространственное влияние заместителей. Заместители в бензольном кольце могут проявлять не только полярное, но и пространственное влияние. Например, при нитровании, бромировании или хлорировании ароматических углеводородов относительная скорость реакции изменяется следующим образом [c.244]

Первые работы по изучению закономерностей замещения водородных атомов ароматического ядра галогенами относились к 60-м годам прошлого столетия эти работы вызваны обсуждением строения бензола и его гомологов. Наиболее успещно они проводились Бейльштейном [391], открывшим уже в то время особенности хлорирования и бромирования углеводородов при разных температурах [c.377]

Поскольку ориентация в незамещенных бензоидных углеводородах полностью контролируется орбитальными взаимодействиями, селективность реагента в этих случаях зависит только от способности реагировать по орбитально-контролируемому пути и тем больше, чем больше эта способность. При неравномерном распределении электронной плотности в ароматической молекуле значение приобретает также величина заряда на атакующем атоме реагента. Так, в толуоле, согласно расчетам [129], полол ение 2 имеет большую общую я-электронную плотность, а положение 4— большую граничную электронную плотность. Поэтому следует ожидать, что положение 2 будет предпочтительнее для атаки зарядно-контролируемыми реагентами (нитрование, хлорирование), а положение 4 — для атаки орбитально-контролируемыми реагентами (бромирование, меркурирование). Справедливость такого заключения подтверждается экспериментальными данными. В частности, соотношение о-изомер/и-изомер при алкилировании и аци-лировании толуола возрастает с введением в молекулу реагента электроноакцепторных заместителей, увеличивающих заряд б + на атакующем атоме, и снижается с введением электронодонорных заместителей, уменьшающих этот заряд. Субстратная селективность, измеряемая соотношением констант скоростей [c.97]

Хлорирование (бромирование) ароматических углеводородов протекает по ионному механизму с участием галоген-катиопа [c.390]

Мощными катализаторами при хлорировании или бромировании ароматических углеводородов в ядре являются безводные солй А1С1з, РеС1з, а также иод. Безводный хлористый алюминий — известный катализатор в реакции Фриделя-Крафтса. На основании резкого роста электропроводности хлористого алюминия при смешении его с галоидными алкилами, а также на основании других данны1( можно считать доказанным существование ионизированных солей типа [c.129]

Для бромирования или хлорирования в ядро предложено большое число различных переносчиков галоида. Г. М ю л-л ep повидимому, первый предложил применять катализаторы в этой реакции. Он указал, что иод и пятихлористая сурьма чрезвычайно ускоряют образование хлорбензола и его гомологов при действии хлора на соо1ветствующие углеводороды. Кроме того, в качестве катализатора рекомендуется применять железные опилки или безводное х.Иорное л елезо, алюминий или хлористый алюминий, а также амальгамированный алюминий, пиридин или пятихлористый молибден. Обычный способ получения галоидированных в ядре ароматических углеводородов состоит в том, что к углеводороду, смешанному с катализато- [c.70]

Обычно для получения нитро- и сульфопроизводных жирноароматических или ароматических эфироЬ польззтотся теми же методами, которые применяются для получения соответствующих производных ароматических углеводородов. Бромирование и хлорирование протекает в этом случае очень легко. Даже в отсутствии катализатора можно получить моно- и дигалоидо-производные. В присутствии же переносчика галоида, например бромистого алюминия, легко замещаются все атомы водорода, находящиеся в ядре. Галоидозамещенные производные получаются также при нагревании жирноароматических эфиров с пятигалоидными соединениями фосфора i . [c.157]

И хлорирование и бромирование цианистого бензила идет значительно легче, чем галоидирование ароматических углеводородов. Хлорбензилцианид (VI) — жидкость (d4 = 1,737 темп. кип. 103 — 103 ,4 при 5 мм) и получается при хлорировании цианистого бензила при нагревании. [c.43]

Каталитическое галогеиирование ароматических углеводороде Хлорирование, катализируемое тетрахлоридом олова Хлорирование, катализируемое галогенуксусными кислотами Бромирование катал зируемов нитропроизводными. . Бромирование, катализируемое иодом [c.67]

Галогенирование ароматических углеводородов. Хлорирование и бромирование протекает по механизму электрофильного замещения нЗарои- Катализаторами являются кислоты Льюиса, чаще всего галогениды железа и алюминия. Например, хлорирование бензола может быть представлено следующей схемой [c.85]

Улавливание продуктов коксования на коксовых печах, дистилляция каменноугольной смолы и ректификация ароматических углеводородов, нафталина, антрацена (на коксохимических заводах) Производство и применение каменноугольной смолы, пека, сланцевых смол. Пропитка шпал составами, содержащими креозотовое масло Производство и применение хлорированных и бромированных углеводородов жирного ряда (хлорвинил, полихлорвиниловые смолы, перхлор-винкловые смолы, дихлорэтан, четыреххлористый углерод, хлористый метилен, бромэтил, бромме-тил и др.) [c.66]

Способы получения. 1. Непосредственноо галоидирование. Наиболее широко применяемым способом введения атомов галоида в органические соединения является непосредственная реакция с галоидами. В настоящем разделе мы рассмотрим реакции хлорирования, бромирования и йодирования (о фторировании см. стр. 424). С предельными углеводородами галоиды вступают в реакции замещения с пепредельными и ароматическими углеводородами в зависимости от условий реакции они вступают либо в реакции замещения, либо в реакции присса-динения. [c.407]

Для введения в молекулу ароматического соединения атома галогена советскими учеными предложены различные оригинальные агенты галогенирования, позволяющие в ряде случаев получить результаты, труднодоступные обычными методами. М. В. Лихошерстов с сотр. [284— 291] разработал метод хлорирования, бромирования и иодирования вытеснением галогена из щелочных солей при помощи N-хлорамидов (например, дихлормочевины) и N-хлордиэтиламина. Н. И. Путохин [292] предложил в качестве бронирующего агента N бpoмфтaлимiщ. Л. А. Яновская, А. П. Терентьев и Л. И. Беленький [293—295] для бромирования некоторых ароматических углеводородов, фенолов и аминов с успехом использовали диоксандибромид. В. С. Карпинский и [c.394]