Восстановление натрием и спиртом (метод Буво и Блана)

ВОССТАНОВЛЕНИЕ НАТРИЕМ И СПИРТОМ (метод Буво и Блана) [c.492]

Основная область научных исследований — органический синтез. Разработал методы получения альдегидов действием дизамещен-ных формамидов на реактив Гриньяра (1904, реакция Буво), карбоновых кислот гидролизом амидов (также реакция Буво). Совместно с Г. Л. Бланом открыл (1903) реакцию получения первичных спиртов восстановлением сложных эфиров действием металлического натрия в этиловом стирте (восстановление по Буво — Блану). Синтезировал (1906) изолейцин из алкил-ацетоуксусного эфира через оксим. [c.83]

Восстановление металлическим натрием в спиртовой среде. Восстановление металлическим натрием в спиртовой среде (метод Буво и Блана) применяется для превращения сложных эфиров карбоновых кислот в спирты. При этом длина углеродной цепи не меняется. [c.143]

Восстановление металлическим натрием в спиртовой среде (метод Буво и Блана) применяется для превращения сложных эфиров карбоновых кислот в спирты. При этом изменения длины углеродной цепи не происходит. Восстановление осуществляется прибавлением металлического натрия к кипящему раствору сложного эфира в абсолютном этиловом спирте [c.141]

Восстановление металлическим натрием в спиртовой среде (метод Буво и Блана) применяется для превращения сложных эфиров карбоновых кислот в спирты. При этом длина углеродной цепи не меняется. [c.143]

К числу весьма важных методов получения жирных спиртов относится метод восстановления эфиров жирных кислот натрием и низшим спиртом (метод Буво— Блана). В ряде случаев он экономически более выгоден, чем каталитическое гидрирование, а для получения олеилового спирта он особенно пригоден, поскольку при этом не затрагиваются двойные связи [58]. [c.59]

При восстановлении метиловых эфиров нафтеновых кислот натрием в среде абсолютного спирта (метод Буво и Блана) были получены соответствующие первичные нафтеновые спирты [29]. Так, например, эфир гепта- [c.223]

Восстановление карбоновых кислот в спирты с тем же количеством атомов углерода происходит с большим трудом, однако оно может быть легко осуществлено, если действовать натрием на эфиры этих кислот в присутствии спирта . Классический метод проведения реакции Буво— Блана заключается в следующем. К кипящему раствору сложного эфира в абсолютном спирте, помепхенному в колбу с эффективным обратным холодильником, добавляют металлический натрий (кусками), взятый в избытке (на 50% больше теоретически необходимого). Смесь кипятят несколько часов до полного растворения натрия и добавляют воды для разложения образующегося алкоголята натрия и возможных следов эфира. Спирт отгоняют, а продукт реакции из оставшегося водного раствора извлекают эфиром. При проведении реакции очень важно, чтобы и сложный эфир и применяемый в качестве растворителя в большом избытке спирт были совершенно безводными. Следы воды вызывают гидролиз сложного эфира вследствие чего выход продуктов реакции сильно снижается, так как свободные кислоты в этих условиях не реагируют. Натрий следует добавлять по возможности быстро, так как только быстрое течение реакции обеспечивает хороший выход спирта. Реакция сильно экзотермична — около 125 ккал на 1 моль сложного эфира, поэтому при добавлении натрия смесь бурно кипит. Чтобы избежать улетучивания спирта и захлебывания холодильника, а также вытекающей отсюда опасности выброса спирта наружу (с натрием ), применяют очень большие обратные холодильники длиной 1,5—2 м, с большим поперечным сечением, что позволяет вводить натрий в виде крупных кусков. При введении натрия колбу часто приходится охлаждать льдом. [c.503]

Процесс восстановления с помощью металлического натрия (метод Буво — Блана) в СССР не получил распространения. Этот метод широко применяется в США в странах Западной Европы он используется преимущественно для получения ненасыщенных спиртов на основе природных жиров. [c.59]

Во всех приведенных в предыдущем разделе примерах с равным успехом могут быть применены никелевые катализаторы. Но восстановление эфиров карбоновых кислот до соответствующих спиртов является специфичным для хромита меди. Этот метод имеет преимущества и с точки зрения выходов и с точки зрения простоты выполнения перед старым методом восстановления Буво и Блана с помощью натрия и этилового спирта. [c.260]

При восстановлении нитрилов в амины этот метод дает лучшие ре- зультаты, чем каталитическое восстановление и метод Буво и Блана Ч Хлористое олово применяют чаще, чем металлическое олово реакцию ведут обычно в спиртовом растворе, так как хлористое олово растворяется в спирте. Восстановление можно проводить следующими способами а) хлористое олово и нитросоединение растворяют в воде или спирте и добавляют концентрированную соляную кислоту или б) хлористое олово растворяют в кислоте и постепенно приливают к раствору или взвеси нитросоединения. Смесь все время встряхивают и, если реакция идет слишком медленно, подогревают. Время реакции можно значительно сократить, если тщательно измельчить нитросоединения. Особенно Сильным восстановительным действием обладают растворы хлористого олова в ледяной уксусной кислоте и эфире , насыщенных газообразным хлористым водородом. Хлористое олово активируется, если к нему добавить небольшое количество иодистого натрия . [c.495]

Примеры из задач 11 и 22 решаются при помощи табл. 1 и 2, примеры из задач 13 и 29 — с использованием табл. 2 и 3, комбинированные (39—44) построены на материале темы Окисление и восстановление с использованием других методов. В примерах, приведенных в задаче 44, требуется провести сравнение различных синтетических методов, применяющихся в органической химии для построения углеродного скелета и создания функциональных групп. Например, р-фенилэтиловый спирт можно получить и восстановлением эфира фенилуксусной кислоты или фенилуксусного альдегида различными восстановителями, и магнийорганическим синтезом, и конденсацией бензола с окисью этилена и многими другими способами. Очевидно, восстановление фенилуксусного альдегида, который обычно получается по реакции Дарзана,— наименее выгодный путь из-за малой доступности исходного вещества, а реакция фенилмагнийбромида с окисью этилена — достаточно простой способ. Однако побочно при этой реакции образуется а-фенилэтиловый спирт, от которого трудно избавиться перегонкой, и для получения чистого р-фенилэтилово-го спирта в некоторых случаях, может быть, удобнее применять восстановление эфира фенилуксусной кислоты. Вероятно, в качестве восстановителя следует воспользоваться алюмогидридом лития, что гарепа.ративио удобнее и обеспечивает более высокий выход продукта, чем восстановление натрием в спирте (метод Буво — Блана). [c.143]

Дарзан предложил новый общий метод получения спиртов восстановлением кислот, сложных эфиров, кетонов или альдегидов. Восстановителем служит не натрий, как при восстановлении по Буво—Блану, а гидрид натрия. [c.44]

Говоря о восстановлении сложных эфиров, Вейганд опускает ставший общепризнанным метод Буво и Блана [10]. Сущность последнего заключается в действии металлического натрия на сложный эфир, растворенный в абсолютном спирте. Схематически реакция может быть выражена следующим уравнением [c.600]

Наиболее старым является метод Буво и Блана (1903), который состоит в восстановлении эфира натрием в спирте [c.242]

Восстановление с помощью металлического натрия по методу Буво и Блана открытому еще в 1903 г., основано на получении водорода in status nas endi при действии металлического натрия на низкомолекулярные алифатические спирты. [c.101]

Восстановление сложных эфиров кислот по методу Буво и Блана действием натрия в безводном спирте представляет собой метод получения первичных спиртов из производных кислот [c.135]

Один из самых старых методов восстановление сложных эфиров (или нитрилов) в спирты с использованием металлического натрия и безводного спирта (реакция Буво и Блана) [c.168]

БУВО — БЛАНА ВОССТАНОВЛЕНИЕ — восстановление сложных эфиров в соответствующие спирты с помощью металлич. натрия и этилового спирта. Метод основан на кипячении р-ра эфира в этиловом спирте в присутствии избытка патрия [c.239]

Декаметиленгликоль лучше всего получать восстановлением эфиров себациновой кислоты натрием и спиртом по методу Буво-Блана, описанному выше, или же восстановлением водородом в присутствии катализатора такая методика оп сана на стр. 149. Оба метода применимы для получения целого ряда других гликолеп. [c.172]

Кроме того, гераниевая кислота была превращена в цитронеллол, восстановлением ее эфира натрием в спирте по методу Буво—Блана. В этой реакции гидрируется и двойная связь в а-положении к карбоксилу, Цитронеллол в результате окисления превращается в цитронеллалъ, при восстановлении которого вновь образуется цитронеллол. Наконец, цитраль присоединяет в присутствии окиси платины 1 моль водорода, давая гераниол или 2 моля водорода и превращаясь в цитронеллол. Таким образом, было установлено структурное родство между кислородсодержащими производными с одной и с двумя двойными связями. [c.819]

Восстановление сложных эфиров до спиртов. Сложные эфиры могут быть восстановлены до соответствующих спиртов каталитическим гидрированием (стр. 559), а также действием натрия и спирта. Этот способ, известный как метод Буво — Блана, используется, например, для получения лаурилового (додецилового) спирта из этилового эфира лауриновой кислоты (СОП, 2, 306 выход 75%) [c.487]

Наконец, в качестве третьего метода получения спиртов следует указать на каталитическое восстановление карбоновых кислот и их эфиров. Этот метод в последнее время приобрел особое значение в химической промышленности и во многих случаях вытеснил классическую реакцию восстановления сложных эфиров с помощью натрия и спирта по Буво-Блану [59] . Как показали Христиансен [60], Шмидт [61], Шраут, Шенк и Штикдорн [62], г также Норманн [63], слол ные эфиры, особенно эфиры высших карбоновых кислот, могут быть восстановлены до соответствую-ш,их спиртов водородом в присутствии катализаторов при высокой температуре как при нормальном, так и при повышенном давлении. [c.329]

Для получения В. ж. с. из восков последние омыляют водным р-ром едкого натра при кипячепии спирты отделяют от образовавшегося мыла. Ресурсы природных В. ж. с. ограничены, поэтому основное количество их получают восстановлением высших н ирных к-т. Для этого может служить метод Буво и Блана (см. Буво — Блана восстановление). При методе Вуво и Блана в спиртах сохраняются все двойные связи исходных жирных к-т. В пром-сти В. ш. с. производят главным образом каталитич. гидрогенизацией жирных к-т или их эфиров (метиловых, бутиловых) над хромо-ммдпым катализатором при 250—300° и 220—250 ат. Процесс ведут непрерывно в аппаратах колонного тина с хромэ-цинковым катализатором по этому методу получают также и ненасыщенные В. ж. с. Синтетич. В. ж. с. получают также окислением нормальных парафинов (т. кип. 270—320°) азото-кислородной смесью (4—5% Oj) в присутствии борной к-ты, к-рая образует со спиртами эфиры [c.356]

Основные работы посвящены химии терпенов, алифатических и гидроароматических соединений. Совместно с Л. Буво открыл (1903) реакцию получения первичных спиртов восстановлением сложных эфиров действием металлического натрия в этиловом спирте (восстановление по Буво — Бла-ну). Установил (1907) правило, согласно которому под действием уксусного ангидрида 1,4- и 1,5-дикар-боновые кислоты превращаются в кетоны, а 1,2- и 1,3-дикарбоновые кислоты — в ангидриды. Открыл (1923) общий метод хлорметили-рования ароматических углеводородов (реакция Блана). Синтезировал бензальдегид окисле1тем бензилового спирта бихроматом. Исследовал производные камфары. [c.60]