Содержание хлора в катализаторе

Таблица 5.6. Зависимость выхода ароматических углеводородои при риформинге фракции 85—180 С от содержания хлора в катализаторе КР-108 [2781

ВЛИЯНИЕ содержания ХЛОРА В КАТАЛИЗАТОРЕ [c.154]

Хлорирование и дехлорирование носителя катализатора — у оксида алюминия является равновесным процессом содержание хлора в катализаторе зависит от мольного отношения водяные пары хлороводород в газовой фазе [c.134]

Содержание Хлористого водорода в ВСГ должно находиться на уровне 1,5 мг/м при нормальном содержании хлора в катализаторе. [c.44]

Специфическим технологическим способом. регулирования сб - держания хлора в катализаторе служит подача хлорорганического соединения в зону катализа (см. гл. 9). Поддерживая этим путем необходимый уровень кислотности катализатора риформинга, обеспечивают высокую его активность в кислотно-катализируемых реакциях. Удаление из сырья каталитических ядов и обеспечение оптимального содержания хлора в катализаторе создают благоприятные условия для эффективной работы бифункциональных платиновых катализаторов риформинга. [c.122]

АПК ВЫХОД кокса в % (мае.) на сырье или на катализатор экспоненциально растет, а активность антибатно уменьшается. Увеличение содержания хлора в катализаторе способствует росту активности в реакциях риформинга и коксования. На рис. 6.2 показано исследованное нами и другими авторами влияние числа углеродных атомов н-парафиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов, а также давления на содержание кокса в расчете на катализатор в %(мас.). Видно, что кривые содержания кокса при риформинге парафинов проходят через минимум для н-гептана (кривая А). С уменьшением числа углеродных [c.143]

Согласно последним работам, большое значение в реакциях ароматизации парафиновых углеводородов имеет содержание хлора в катализаторе и положительный заряд платины. [c.165]

Для уменьшения коррозии аппаратуры стараются лучше и быстрее высушить систему и достигнуть заданного содержания хлора в катализаторе при минимальном расходе хлорорганических соединений. Если с помощью анализа катализатора при работе в необходимом режиме обнаружится, что содержание хлора недостаточно, после снижения температуры ниже 450 С и снятия подачи сырья или при его подаче проводят ускоренное хлорирование. Как уже указывалось выше, [c.165]

Содержание хлора в катализаторе, а следовательно, и кислотные его свойства — функция отношения HjO НС в зоне катализа. Однако наблюдения, сделанные в работе [17], а также в заводских условиях, приводят к заключению, что определенное значение имеет, акже парциальное давление водяных паров. Высокое их парциальное давление, в частности в начальный период промышленной эксплуатации катализатора, может привести к понижению его активности в реакциях гидрокрекинга и дегидроциклизации. Активность катализатора в значительной мере восстанавливается при работе на осушенном сырье. [c.94]

Использование полиметаллических катализаторов требует глубокой очистки сырья от серы и других каталитических ядов, применения особых приемов вывода катализаторов на режим, связанных с их восстановлением и осернением, поддержания оптимального содержания хлора в катализаторах в цикле реакции (см. 2.3). Большое значение приобретают способы быстрого хлорирования катализаторов в пусковой период (см. гл. 9). Регенерация полиметаллических катализаторов включает стадию оксихлорирования, необходимую для редиспергирования металлической фазы и доведения содержания хлора в катализаторе до требуемого уровня (см. 2.4). [c.131]

Массовый выход ароматических углеводо-, родов (в %) пр содержании хлора в катализаторе [c.154]

Содержание хлора в катализаторе 0,3—1,0 вес. % платины 0,05—1,0 вес. %. Результаты изомеризации показывают, что атил-толуолы в процессе практически не образуются и концентрация мезитилена в составе триметилбензолов приближается к термодинамически возможной. Из продуктов реакции такого состава мезитилен достаточно высокой чистоты (выше 96%) может быть выделен ректификацией. [c.219]

Изменение природы хлорагента практически не влияло на содержание хлора в образцах катализатора это приводит к заключению, что в состав активных центров поверхности оксида алюминия, ответственных за реакцию изомеризации, входит лишь небольшая частьот обшего содержания хлора в катализаторе. Суммарный баланс хлорирования указьшает на замену ионов кислорода поверхности оксида алюминия ионами хлора. Эта реакция является основной при хлорировании. Определяющее влияние природы хлорорганического соединения на активность катализатора в реакции изомеризации может быть объяснено необходимостью фиксации двух ионов хлора на поверхности оксида алюминия на определенном расстоянии друг от друга. [c.69]

Повышение содержания хлора в катализаторе КР-108 от 0,25 до- 0,96% приводит к заметному улучшению селективности процесса, что выражается в увеличении [c.154]

Проведенными исследованиями [330] было установлено, что в течение весьма ограниченного времени (несколько часов) можно восстановить необходимое содержание хлора в катализаторе, добавляя к сырью повышенные количества хлорорганического соединения (0,1—0,2% от массы катализатора) при непременном условии, что [c.206]

Массовое содержание хлора в катализаторе, % до хлорирования после хлорирования Массовое содержание кокса в катализаторе, % до хлорирования после хлорирования [c.207]

Таким образом, основными параметрами управления процессом риформинга на промышленных установках являются температура н содержание хлора в катализаторе. [c.208]

Регулирование содержания хлора в катализаторах [c.208]

ВОДНЫЙ раствор НС1. Таким способом содержание хлора в катализаторе можно поддерживать в пределах 0,5—1,5% (масс.) в течение всего процесса регенерации. В заключительной стадии катализатор продувают при 500—600 °С азотом или другим инертным газом, после чего восстанавливают водородом в течение 0,5—2 ч при 400—600 °С. Восстановленный катализатор нередко сульфидируют, например, обрабатывая смесью водорода и сероводорода при 375 °С и 0,7 МПа. Предлагаемый способ регенерации, по утверждению авторов, позволяет полностью восстановить активность, селективность и стабильность катализатора. [c.162]

Приведенные выше данные об оптимальном содержании хлора в катализаторах риформинга следует рассматривать как ориентировочные. Поэтому, чтобы оценить необходимое содержание хлора, следует учесть конкретные свойства применяемой каталитической системы. [c.208]

При работе на хлорированных катализаторах (как платиновых, так и полиметаллических) большое влияние на процесс оказывают содержание влаги в системе риформинга и содержание хлора в катализаторе. Нормальная работа катализаторов возможна лишь при содержании влаги в циркулирующем газе не более 0,005% (мол.), т. е. 40 мг/м . Оптимальной является концентрация влаги порядка 0,002—0,003% (мол.), т. е. 15—25 мг/м . Содержание хлора в катализаторе регулируется дозированием подачи хлористого водорода или хлорорганических соединений в цикле реакции и регенерации. [c.154]

Влияние воды. Отравляющее влияние воды проявляется в снижении кислотной функции катализаторов, промотированных галоидами, которые частично из них удаляются. Поскольку при этом нарушается соотношение между содержанием в катализаторе платины и галоида, сырье перед каталитическим риформингом следует тщательно осушить. Содержание хлора в катализаторе можно поддерживать яа необходимом уровне, добавляя в сырье хлор-органические соединения [46]. [c.29]

Промотор катализатора АП-64 — хлор — легко гидролизуется в присутствии даже небольших количеств воды. Поддержание оптимального содержания хлора в катализаторе возможно, во-пер-вых, за счет снижения влажности циркуляционного газа, во-вторых, восполнением потерь хлора подачей хлорорганического соединения в зону реакции. Например, дихлорэтан подается вместе с сырьем во все три ступени риформинга пропорционально распределению катализатора в реакторах из расчета 5%о на сырье. [c.249]

Содержание хлора в катализаторе. Стабильная активность катализаторов риформинга, кислотным промотором которого является хлор, возможна лишь при достаточном его содержании на катализаторе и низкой влажности в реакционной системе. Объемное содержание влаги в циркулируемом ВСГ поддерживается обычно на уровне 10 —30-10 . Хлорирование и дехлорирование носителя ка — Т 1лизатора является равновесным процессом содержание хлора в ка — тализаторе зависит от мольного отношения водяные пары хлоро — водород в газовой фазе. [c.190]

Как видно из приведенных данных, окислительная регенерация позволила резко повысить активность и селективность регенерированного катализатора и сделать его практически равноценным свежему. Остаточное содержание хлора в катализаторе после регенерации в реакторах на промышленной установке было (в % от его содержания до регенерации) 31 (из первого), 71 (из второго), 90 (из третьего). Опыт регенерации катализатора на промышленной установке показал, что для уменьшения продолжительности регенерации, а также во избежание излишних потерь хлора необходимо перед регенерацией создать в системе вакуум. Это позволит значительно уменьшить длительность первой стадии регенерации вследствие значительного сокращения количества углеводородов (за счет их сгорания) и уменьшить количество образующейся при регенерации воды. [c.174]

Сохранение хлора в катализаторе. С переходом на катализаторы, промотированные хлором, стало очень важно сохранить его содержание при регенерации катализатора, а также при пуске и эксплуатации установок каталитического риформинга. Оптимальное содержание хлора в катализаторе можно поддерживать, уменьшая его потери снижением влажности циркулирующего водородсодержащего газа, а также восполняя эти потери подачей хлорорганических соединений. [c.200]

ТОЛЬКО блокирующие платину, но и находящиеся в примыкающих к платине участках носителя. Горение кокса на более удаленных его участках происходит при значительно более высоких температурах, от 370 до 550 С (см. рис. 6.5). Таким образом, кокс, отлагающийся на алюмоплатиновом катализаторе, распределен на разных участках поверхности катализатора. Согласно анализам продуктов горения, кокс в зоне платины содержит больше водорода, а в зоне носителя - больше углерода, что свидетельствует о большей степени его карбонизации и ароматизации. Считают, что увеличение содержания хлора в катализаторе способствует усилению спилловер-эффекта и тем самым уменьшению закоксовывания платины. В.К.Дуплякин и др. доказывают, что катион Pt + имеет большую активность по сравнению с атомом Pt . [c.145]

Оптимальным содержанием хлора в АПК считается 0,9%, в полиметаллических - 1,1%. Из-за большой влажности системы на начальной стадии пуска установки содержание хлора в катализаторе значительно снижается. Для восполнения необходимого количества хлора вынуждены в период пуска непрерывно добавлять в циркулирующий ВСГ хлорорганические соединения. Существует зависимость между равновесным содержанием хлора в катализаторах АП и серии КР в зависимости от молекулярного соотношения НзОгНС (ркс. 6.22). При повышении температуры на Ю С в диапазоне 400-520 С массовое содержание хлора в катализаторе при прочих равных условиях уменьшается на 0,03%. [c.165]

На втором этапе оксихлорирования хлорсодержащие соединения подают при 510 С, содержании кислорода 5% и молярном соотношении Н20 НС1, обеспечивающем необходимое содержание хлора в катализаторе и узкое распределение кластеров металлической фазы по размеру. Последующая стадия сул1ки и прокаливания необходима для полного окисления платины и подготовки катализатора к восстановлению. Для установок со стационарным катализатором разработаны два способа оксихлорирования - медленный и ускоренный. Последний хорошо себя зарекомендовал на установках Новокуйбышевского НПЗ. Применяемый катализатор эксплуатируется в течение 20 лет. Ускорению скоростей регенерации и оксихлорирования способствует также ведение их одновременно и параллельно во всех реакторах. На установках с непрерывным выжигом регенератор состоит обычно из 5- 6 зон нагрева, регенерации, оксихлорирования, сушки, прокалки и охлаждения. [c.167]

Другой компонент алюмоплатинового катализатора — хлор, от которого зависит его кислотность, также оказывает влияние на процесс закоксовывания. Так, при риформинге н-гептана было обнаружено, что кривая отложения кокса в зависимости от содержания хлора в катализаторе 0,39% Pt/AljOj проходит через минимум, отвечающий 0,8—0,9% хлора по массе [109]. Полагают, что снижение коксоотложения обусловлено тем, что при указанном содержании хлора в катализаторе с наибольшей интенсивностью протекает спил- ловер водорода, с участием которого идут реакции гидрирования на носителе. [c.52]

Дальнейшее совершенствование технологии каталитического ри-форминга, в частности удаление из сырья каталитических ядов и его обезвоживание, позволили перейти к использованию более эффективных алюмоплатиновых катализйторов, промотированных хлором. Преимущество хлорированных катализаторов — возможность регулирования содержания хлора в катализаторах, а следовательно, и уровня нх кислотности, непосредственно в условиях эксплуатации [124, 125, а. с. СССР 148028, 149768]. [c.62]

В зависимости от свойств оксида алюминия и типа получаемого катализатора. молярное отношение—Н.,0 H I варьируют в пределах 10 1—30 1. При это.м знаменатель в уравнении (2.1) будет изменяться в пределах 1,03—1,09. Следовательно, в первом приближении содержание хлора в катализаторе будет пропорциопально молярному отношению H I Н.,0. [c.82]

В работе [208] также было установлено, что при оксихлорирова-нии дезактивированного катализатора Pt—Ir/AljOg дисперсность металла закономерно возрастает по мере увеличения содержания хлора в катализаторе (рнс. 2.8). [c.91]

Содержание хлора в катализаторе можно регулировать непосредственно в условиях его эксплуатации, изменяя подачу хлорорганического соединен зЬну катализа (см., гл,, 9), Тер., амым можно ослаблять или усиливать кислотную функцию катализатора и таким образом воздействовать на скорости кислотно-катализируемых реакций дегидроциклизации и гидрокрекинга парафинов, а также дегидроизомеризации пятнчленных нафтенов (см. гл. 1). Лишь при оптимальном содержании хлора в применяемом катализаторе можно достигнуть наиболее выгодного соотношения скоростей разных кислотно-катализируемых реакций. Таким образом, регулирование содержания хлора в катализаторе во время его эксплуатации служит технологическим приемом, использование которого, наряду с обычными параметрами фоцесса, делает возможным получение высоких выходов высокооктанового бензина и ароматических уг леводородов. Иллюстрацией могут служить данные, полученные при риформинге фракции 85—180 °С на полиметаллическом катализаторе КР-108 с разным содержанием хлора [278]. Увеличение массового содержания хлора в катализаторе от 0,25 до 0,96% приводит к значительному увеличению выхода ароматических углеводородов особенно при низт ких температурах процесса, например при 470 °С (табл. 5.6). Увеличение их выхода происходит главным образом за счет дегидроциклизации парафинов. [c.154]

Рис. 5.7. Зависимость октановог числа (м. м.) риформата от его выхода при массовом содержании хлора в катализаторе КР-108 (в %)

Таким образом, регулированием содержания хлора в катализаторе риформинга при его эксплуатаций можно достигнуть увеличения выхода ароматических углеводородов, повышения селектиъности процесса и улучшения стабильности катализатора. [c.155]

Наиболее высокая концентрация водяного пара в циркулирую- щем ВСГ наблюдается при пуске установок рнформинга. С одной стороны, в этот период основное оборудование блока подготовки сырья еще не работает в стабильном режиме. С другой стороны, пуску установок обычно предшествуют операции-, связанные с большим вла-говыделением (сушка свежезагруженного катализатора или окислительная регенерация закоксованного катализатора). Поэтому в период пуска установок значительно снижается содержание хлора в катализаторе риформинга. [c.206]

Равновесное содержание хлора в катализаторе при его эксплуа-taции зависит как от свойств носителя (оксида алюминия), так "и от применяемых условий температуры, концентрации водяного пара в циркулирующем ВСГ, а также количества хлорорганического соединения,, добавляемого к сырью. При постоянной температуре содержание хлора в катализаторе зависит от молярного отношения HjO H l в циркулирующем ВСГ. [c.208]

В работе [1251 установлена зависимость рав1ювес1гого содержания хлора в катализаторах ЛП-64 и типа КР в зависимости от молярного отношения Н2О НС (рис. 9.3). При повышении температуры на 10 °С в диапазоне 400—520 °С массовое содержание хлора в катализаторе при постоянном отношении Н2О НС1 уменьшается на 0,03%. [c.208]