Влияние содержания хлора в катализаторе

ВЛИЯНИЕ содержания ХЛОРА В КАТАЛИЗАТОРЕ [c.154]

Рис. 2.15. Влияние содержания платины на активность алюмоплатиновых катализаторов, промотированных хлором, в реакциях изомеризации и-гексана иа

В натентной литературе было описано 132] приготовление катализатора риформинга, состоящего из платины на окиси алюминия, активированной галоидом. Было показано влияние различных нараметров процесса приготовления катализатора на его эксплуатационные характеристики при риформинге пенсильванской прямогонной бензиновой фракции. Обычно катализатор готовили следующим образом. К шестиводному хлористому алюминию добавляли гидрат окиси аммония осадок окиси алюминия промывали 6 раз разбавленным водным аммиаком и в заключение водой для снижения содержания хлора. Затем к отмытой окиси алюминия добавляли водный раствор хлороплатиновой кислоты, предварительно обработанной сероводородом. Образующийся осадок высушивали при 300° С в течение 17 ч и затем восстанавливали водородом ири 500° С в течение 3 ч. По другому методу окись алюминия перед добавлением смеси хлороплатиновой кислоты с сероводородом тщательно перемешивали с фтористым водородом. Содержание платины в катализаторе может изменяться в пределах 0,01—1,0%. [c.181]

При хлорировании толуола в отсутствие катализаторов при 25 °С соотношение образующихся о- и п-хлортолуолов резко меняется в зависимости от природы растворителя. Так, в среде кислот уксусной, трифторуксусной и 5 моль соляной кислоты в смеси содержится соответственно 60, 67 и 69% о-хлортолуола. В то же время при хлорировании в среде алифатических нитросоединений, в ацетонитриле преобладает пара-изомер — содержание его составляет 66% смеси (в нитрометане). Корреляция между скоростью реакции и соотношением изомеров отсутствует. Возможное объяснение влияния природы растворителя состоит в том, что эффективным агентом хлорирования являются комплексы хлора с растворителями [c.1767]

Рис. 76. Влияние продолжительности обработки катализатора воздухом на содержание в нем хлора.

УПРАВЛЕНИЕ ПРОЦЕССОМ. 3.1. Регулирование содержания хлора на катализаторе. 3.1.1. Влияние воды и хлора на состояние катализатора. [c.35]

Влияние содержания хлора на селективность работы монометаллического катализатора АП-64 и полиметаллического катализатора КР-108. [c.29]

Изменение природы хлорагента практически не влияло на содержание хлора в образцах катализатора это приводит к заключению, что в состав активных центров поверхности оксида алюминия, ответственных за реакцию изомеризации, входит лишь небольшая частьот обшего содержания хлора в катализаторе. Суммарный баланс хлорирования указьшает на замену ионов кислорода поверхности оксида алюминия ионами хлора. Эта реакция является основной при хлорировании. Определяющее влияние природы хлорорганического соединения на активность катализатора в реакции изомеризации может быть объяснено необходимостью фиксации двух ионов хлора на поверхности оксида алюминия на определенном расстоянии друг от друга. [c.69]

АПК ВЫХОД кокса в % (мае.) на сырье или на катализатор экспоненциально растет, а активность антибатно уменьшается. Увеличение содержания хлора в катализаторе способствует росту активности в реакциях риформинга и коксования. На рис. 6.2 показано исследованное нами и другими авторами влияние числа углеродных атомов н-парафиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов, а также давления на содержание кокса в расчете на катализатор в %(мас.). Видно, что кривые содержания кокса при риформинге парафинов проходят через минимум для н-гептана (кривая А). С уменьшением числа углеродных [c.143]

При работе на хлорированных катализаторах (как платиновых, так и полиметаллических) большое влияние на процесс оказывают содержание влаги в системе риформинга и содержание хлора в катализаторе. Нормальная работа катализаторов возможна лишь при содержании влаги в циркулирующем газе не более 0,005% (мол.), т. е. 40 мг/м . Оптимальной является концентрация влаги порядка 0,002—0,003% (мол.), т. е. 15—25 мг/м . Содержание хлора в катализаторе регулируется дозированием подачи хлористого водорода или хлорорганических соединений в цикле реакции и регенерации. [c.154]

Влияние воды. Отравляющее влияние воды проявляется в снижении кислотной функции катализаторов, промотированных галоидами, которые частично из них удаляются. Поскольку при этом нарушается соотношение между содержанием в катализаторе платины и галоида, сырье перед каталитическим риформингом следует тщательно осушить. Содержание хлора в катализаторе можно поддерживать яа необходимом уровне, добавляя в сырье хлор-органические соединения [46]. [c.29]

В работе [277] изучено влияние хлора на регенерацию АПК при его предварительном хлорировании. Для образцов с содержанием хлора 0,32—0,85 мас.% регенерированные катализаторы близки по свойствам к свежему и наблюдалось увеличение дисперсности платины. С ростом количества хлора сокращается время регенерации. Предполагают, что хлор оказывает диспергирующее действие [c.105]

При исследовании зависимости содержания хлора от условий его нанесения и состава катализаторов в качестве объектов изучения использовали у-АЬОз марки СК-300, АПК с концентрацией платины от 0,38 до 6,0 мас.% и платинорениевый катализатор, содержащий по 0,3 мас.% обоих компонентов [271, 288]. Показано сильное влияние мольного отношения НгО С1, тогда как концентрация НС1 не играет большой роли. Содержание хлора на катализаторе стремится к равновесному в соответствии с уравнением [c.109]

Рис. 75. Влияние продолжительности обработки катализатора хлором на содержание в нем хлора и железа и на концентрацию хлора в газе, выходящем из реактора.

В статье Катализаторы для нефтяной промышленности [18] приводятся интересные цифры о стоимости платинированных катализаторов риформинга. Надо, правда, отметить, что состав катализаторов обычно меняется в зависимости от специфики процесса, причем наиболее распространены катализаторы на основе окиси алюминия,- содержащие 0,3—0,8% платины и около 1% хлора или фтора. При содержании 0,5% платины стоимость 1 кг катализатора составляет 16,5 долларов, причем из отработанного катализатора платина может быть регенерирована, что снижает стоимость катализаторов примерно вдвое. Учитывая приведенные выше цифры среднего срока службы катализатора, нетрудно убедиться, что стоимость самого катализатора не оказывает существенного влияния на стоимость риформинг-бензина. В 1955 г. на производство риформинг-бензина в США было израсходовано 1450 г свежего катализатора, или 7260 кг платины. Последняя цифра составляет около 70% годового расхода платины в США на. промышленные цели. [c.186]

Для усиления кислотной функции в состав контакта вводят галоид — обычно фтор или хлор. При исследовании влияния концентрации галоида (0,05—1,5 мас.% F) с постоянным содержанием платины (0,3 мас.%) на степень дегидроизомеризации метилциклопентана при 453 °С и давлении 1,8 МПа установлено, что с ростом концентрации фтора до 1 мас.% глубина превращения метилциклопентана в бензол увеличивается от 25 до 70% [ПО]. При содержании галоида выше 1% усиливается крекирующее действие катализатора. В последнее время фторсодержащие контакты почти не применяются в процессе риформинга и используется в основном хлор, преимуще- [c.41]

На полноту хлорирования моно- (АП-56 и АП-64) и полиметаллического (КР-Ю4) катализаторов риформинга оказывает влияние сульфатная сера, образующаяся при окислительных регенерациях [291]. Нами исследовано влияние температуры, среды и содержания серы в АП-64 и КР-104 после окислительных регенераций в промышленных условиях на хлорирование [292, 293]. Показано, что максимальное насыщение катализаторов хлором происходит при 400—500 °С независимо от среды (Нг, N2). Хлорирование сопровождается снижением количества серы в катализаторах, причем чем выше концентрация сульфата алюминия в АПК, тем больше серы остается в образцах после хлорирования. [c.110]

Регенерацию катализатора предлагается осуществлять кислородом при 400—565 °С. Для этого рекомендуется использовать дымовые газы с 1—5% кислорода. Дл снижения времени регенерацию проводят под давлением 7—35 ат. Присутствие хлора в катализаторе не только облегчает регенерацию, но и делает катализатор более устойчивым к восстановлению водорода в дальнейшем. Влияние хлора на содержание растворимой платины в катали- [c.190]

Степанов, Марголис и Рогинский [371] исследовали подвижность ионов хлора, иода и серы, введенных в серебряный катализатор, изотопными методами во время каталитического процесса. На поверхности серебра протекает реакция восстановления этих ионов под влиянием газовой среды — этилена, водорода и др. —с образованием, например, в случае хлора хлористого водорода и уменьшением концентрации добавки в металле. Такое изменение содержания примеси во время процесса оказывает невыгодное влияние на величину каталитической активности и избирательности процесса. Поэтому метод введения добавок в твердое тело следует заменить более совершенным способом — газовым модифицированием. [c.224]

Другой компонент алюмоплатинового катализатора — хлор, от которого зависит его кислотность, также оказывает влияние на процесс закоксовывания. Так, при риформинге н-гептана было обнаружено, что кривая отложения кокса в зависимости от содержания хлора в катализаторе 0,39% Pt/AljOj проходит через минимум, отвечающий 0,8—0,9% хлора по массе [109]. Полагают, что снижение коксоотложения обусловлено тем, что при указанном содержании хлора в катализаторе с наибольшей интенсивностью протекает спил- ловер водорода, с участием которого идут реакции гидрирования на носителе. [c.52]

Пары воды, которые содержит воздух, взаимодействуют с алюмо-платиновым катализатором при прокаливании, приводят ие только к частичному удалению хлора, но вызывают также уменьшение дисперсности платины [174]. Положительное влияние иона хлора проявляется и в этих условиях. Так, можно предотвратить уменьшение дисперсности платины при прокаливании мри 500 °С в воздухе, с молярным содержанием 10% водяных паров, если в алюмоплатнновый катализатор ввести достаточно хлора. [c.80]

Шорыгина и Колотова [35] показали, что катализатор (хлорное железо) не оказывает существенного влияния на хлорирование лигнина в водной суспензии Хлорирование при более высокой температуре, 77° С (в СС14), приводит к продуктам, содержащим большее количество легко омыляемого хлора (табл II 3) Как уже указывалось выше, даже при хлорировании элементарным хлором в условиях электрофильного замещения хлор, по-видимому, реа- гирует не только с ароматическим ядром, но и с боковой цепью Для количественной оценки распределения хлора между ароматическими ядрами и боковыми цепями в хлорлигнинах исследователи обычно использовали данные уменьшения содержания хлора в результате щелочных обработок Однако, как это следует яз сказанного выше, часть хлора, особенно в хлорлигнинах, [c.95]

С. Вигинс [91 получал масла путем алкилирования бензола, толуола и нафталина хлорпарафином. Изучался характер протекания реакции в зависимости от условий ее (температура, соотношение комнонентов, содержание хлора в хлорпарафине, влияние природы катализатора и т. д.). [c.400]

В прямогонной бензипо-лигроиновой фракции содержатся небольшие количества многочисленных примесей. Некоторые из них, в частности, сера, азот, хлор, кислород и различные металлы, папример мышьяк, могут вызывать отравление (или наоборот иромотпрование) катализатора. Металлы могут накапливаться на поверхности катализатора концентрация неметаллических примесей на зернах катализатора определяется главным образом равновесием адсорбции. При переходе на сырье, не содержащее неметаллических примесей, эти примеси испаряются с зерен катализатора, активность которого (в случаях, когда никаких других изменений не происходило) восстанавливается до первоначального уровня. При первых процессах риформинга, в частности при гидроформинге й стационарном слое, неуглеводородные примеси в сырье не оказывали отрицательного влияния частично вследствие того, что количество катализатора было весьма большим, благодаря чему влияние металлов значительно ослаблялось, а частично и вследствие влияния периодической регенерации катализатора, препятствовавшей накоплению примесей до нежелательного уровня. При современных регенеративных процессах, осуществляемых на недрагоценных металлах, влияние второстепенных примесей также сказывается незначительно. Однако превосходное соотношение между выходом и октановым числом, достигаемое при процессах риформинга на платиновых катализаторах, выдвигает необходимость удаления каталитических ядов для возможности переработки на этих катализаторах даже сырья с максимальным содержанием нежелательных примесей. [c.220]

Добавление к воде органических веществ (торфяной вытяжки) заметно снижает скорость реакции. Прибавление катализатора (1 мг/кг СиЗо4) резко ускоряет связывание кислорода сульфитом, что обусловлено созданием новых активных центров. Содержание хлор - ионов от 15 до 315 мг/кг не оказывает заметного влияния на скорость реакции кислорода с сульфитом. Сульфаты замедляют эту реакцию. [c.28]

Добавление к воде органических веществ (торфяная вытялска) заметно снижает скорость реакции. Прибавление катализатора (1 мг/кг Си304) резко ускоряет связывание кислорода сульфитом. Содержание хлор-ионов (в пределах концентрации от 15 до 315 мг/кг) не оказывает заметного влияния на скорость реакции кислорода с сульфитом. Сульфаты заметно замедляют эту реакцию. Скорость связывания кислорода сульфитом уменьшается также с повышением величины pH воды (до 8,0). Наличие в воде ионов Мп2+, Си + и Со + резко ускоряет реакцию. Испытания на естественных водах показали, что легче всего осуществляется сульфитирование нейтральной водопроводной воды, почти не содержащей органических веществ. Труднее всего сульфитируется продувочная котловая вода с высоким значением pH и большой окис-ляемостью. [c.99]

Синергитический эффект, проявляемый смесью солей кобальта и марганца, отмечается и в ряде других случаев [183, 190]. Влияние концентрации смешанного катализатора на скорость реакции окисления хлор-п-кси-лола графически гфедставлена кривыми, изображенными на рис. 27. Из этих кривых видно, что при содержании в смешанном катализаторе 10% (мол.) ацетата марганца (кривая 1) скорость окисления увеличивается вместе с увеличением общей концентрации катализатора. С увеличением содержания ацетата марганца в смешанном катализаторе до 50% (мол.) скорость окисления возрастает только до определенного предела. [c.82]

Введение в состав нерастворимых сополимеров, содержащих ароматические звенья, функциональных или ионогенных групп, облегчается предварительным хлорметилированием этих сополимеров. Нами разработаны условия хлорметилировання сополимеров стирола и винилнафталина с применением реакции Блана [1]. Однако для достижения наиболее высокой степени превращения реакцию необходимо проводить в среде хлорпроизводных углеводородов, вызывающих набухание сополимера, таких как ди- или тетрахлорэтан. Реагентами служат параформ и хлористый водород, катализатором—хлористый цинк. Степень хлорметилировання заметно возрастает пока молярное соотношение параформа и звеньев стирола сополимера в реакционной смеси не достигнет 2 1 дальнейшее увеличение количества параформа не оказывает влияния на степень превращения сополимера (рис. 1, а). В присутствии 75— 80% катализатора от весового количества ароматического компонента в сополимере и при температуре реакции 60—65° содержание хлора в сополимере нарастает в течение первых 6—8 часов пропускания хлористого водорода, а затем начинает падать (рис. 1, б). Такое протекание реакции можно объяснить повышением скорости межмолекулярного взаимодействия с увеличением содержания хлора в сополимере. Чем ниже концентрация звеньев стирола в сополимере, тем меньше [c.124]

Изучали также влияние на скорость хлорирования жирных кислот ультрафиолетового излучения и некоторых катализаторов, обычно применяемых при хлорировании. В табл. 1 представлены неютторые данные об условиях хлорирования синтетических жирных кислот и о качестве полученных продуктов. Pia них видно, что при хлорировании жирных кислот без катализатора получены продукты с содержанием хлора до 28,7 вес. % эти продукты хорошо растворялись в масле. Применение ультрафиолетового облучения и таких катализаторов, как треххлористый фосфор, сера, восстановленное железо, позволило значительно сократить продолжительность хлорирования. Однако большинство полученных продуктов с содержанием хлора более 25% (за исключением хлорированной кислоты в опыте № 2) в масле не растворялось. [c.89]

Последние исследования в области низкотемпературного окислительного хлорирования толуола и других алкилароматических углеводородов связаны с использованием в эТом процессе в качестве катализатора соединений шестивалентного хрома. Преимущество этого способа заключается в возможности проведения процесса при относительно низких (0-80 °С) температурах без расхода тепла и дорогостоящего реагента-пероксида водорода. В качестве источника хлора в этом случае употребляется 34-36%-ная соляная кислота, а окислителем является кислород. Катализатор процесса-водный раствор триоксида хрома СЮз, причем оптимальная концентрация его, не вызывающая побочного процесса окисления, равна 30%, количество катализатора-15% от массы углеводорода [122]. Графическая зависимость выхода продуктов реакции от мольного соотношения реагентов (толуол сол5шая кислота кислород) представлена на рис. 13. Из приведенных на рисунке кривых видно, что с увеличением мольного соотношения реагентов выход хлортолуолов снижается и увеличивается содержание бензилхлорида. При этом степень конверсии толуола растет до 27% при мольном соотношении реагентов, равном 1 4 2 дальнейшее увеличение количества соляной кислоты оказывает лишь незначительное влияние на выход хлорпроизводных. [c.51]

Степень гидратации окиси алюминия может влиять на каталитическую активность чем ниже степень гидратации, тем выше каталитическая активность. Катализатор вначале обрабатывают при 566 °С НС1, а затем при 293 °С — SO I2. Обработанный таким образом катализатор имел более низкое содержание хлора и меньшую удельную поверхность, чем катализатор, приготовленный только с SO I2. Влияние предварительной обработки хлористым водородом [c.405]

Цуда полагал, что растворитель может влиять на механизм полимеризации, увеличивая диэлектрическую проницаемость среды, а также подвергаясь радиолизу с образованием катализатора типа Фриделя — Крафтса. Так, хлористый метилен может разлагаться с выделением НС1, который затем будет инициировать катионную полимеризацию, чем объясняется наличие хлора в цепи полимера. Другие алкилгалогеииды могут распадаться аналогично, но давать более слабые кислоты, являющиеся менее эффективными катализаторами Фриделя — Крафтса. Имеется указание на то, что акрилонитрил захватывает электроны с образованием анионов, снижая, таким образом, скорость катионной реакции при высоком содержании акрилонитрила. Цуда [66[ заключил, что главным фактором, определяющим механизм полимеризации, является ионная реакционная способность мономера, а растворители только влияют на скорость роста уже образовавшихся ионов. Очевидно, для определения влияния среды на механизм полимеризации необходимы дополнительные исследования. [c.539]

В качестве катализатора использовался скелетный никель, получаемый при выщелачивании 50%-ного N1—А1 оплава. Промотирование катализатора осуществлялось путем добавления в реакционную систему раствора Рс1С12-2МаС1 [3]. Палладий восстанавливался поступающим в систему водородом. Присутствие ионов хлора, как было показано ранее [3], в изучаемых условиях не оказывает влияние на активность катализаторов. Исследовались катализаторы, содержащие 1, 3, 5, 7,9, II вес. % палладия. Такие концентрации были выбраны с учетом литературных данных [3, 5], по которым. максимум активности катализаторов в реакциях гидрирования приходился на содержание палладия от 3 до 9%. [c.74]

Влияние метилциклопентана на глубину превращения н-гексана на катализаторе Рг - А12О3 - Р изучалось при давлении 4,0 МПа и температуре 360 °С. Из рис. 3.14 следует, что при увеличении содержания метилциклопентана в н-гексане до 15% содержание изогексанов в смеси гексанов практически не изменялось. Иная картина наблюдалась при осуществлении реакции на катализаторе, промотированном хлором, при 100-150 °С. При изомеризации сырья, содержащего н-гексан, метилциклопентан и бензол, при выбранных давлениях и температурах активность катализатора снижалась по мере увеличения содержания бензола [c.92]

Ч. Томас и в. Кармоди первые наблюдали полимеризацию изопрена под влиянием AI I3 в присутствии хлористого водорода, но они ограничились констатацией факта образования растворимого полимера, причем данные о содержании в полимере хлора не приведены [84]. Этот вопрос оставался открытым до 1957 г., когда Ф. Руиге и Р. Ост описали полимеризацию дивинила и пиперилена в присутствии НС] и НВг иод влиянием комплексов катализаторов Фриделя — Крафтса с эфирами [214]. Реакцию проводили при температурах ниже 0°С и нормальном давлении. При этом были получены чрезвычайно низкомолекулярные полимеризаты, причем степень полимеризации, лежащая в пределах от 3 до 15 единиц мономера, в значительной степени зависела от молярных отношений галогеиидметалла эфир. По-видимому, роль эфира сводится [c.89]

Высокая устойчивость я-аллильной связи к действию различных нуклеофильных реагентов позволяет проводить процессы полимеризации в полярных средах. При полимеризации бутадиена в среде диэтилового эфира или этилового спирта скорость процесса и микроструктура образующегося полибутадиена зависят от природы галогена в каталитическом комплексе и типа растворителя. В среде менее полярного эфира так же, как и в неполярных средах, в ряду бис(я-кротилникельгалогенидов), содержащих хлор, бром, иод, возрастает активность катализаторов и содержание 1,4-гранс-звеньев в полимере, хотя в этом случае влияние природы галогена проявляется не столь резко. В более полярном этиловом спирте самым активным катализатором оказывается бис(я-кротилникельбромид), а микроструктура полибутадиена от природы галогена уже почти не зависит (70—80 мол.% , 4-транс-звеньев). [c.213]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология