Нитрование хлористым нитрилом

Нитрование хлористым нитрилом Прайс и сотрудники [33] осуществляли следующим образом. К 0,2 моля ароматического соединения в 100 мл Sj прибавляют 0,25 моля АЮЬ при 0° и 0,25 моля хлористого нитрила. Перемешивают 1—2 часа при 0° и выдерживают при 20° до исчезновения хлористого нитрила. Выливают на лед и получают из бензола нитробензол с выходом 27—35% (без катализатора после смешения всех компонентов кипятят 12 час.). При действии катализатора НГ или АЮ]з и соотношении реагентов 0,5 моля бензола + 0,55 моля хлористого нитрила + 250 мл жидкого HF выход нитробензола достигает 70—89/6. [c.460]

Нитробензол. — Нитробензол получают в технике с выходом до 98% путем нитрования бензола нитрующей смесью при 50—55 °С. Это почти бесцветная жидкость, не смешивающаяся с водой и летучая с водяным паром = 1,197). Нитробензол обладает характерным сладковатым запахом, напоминающим запах горького миндаля. Он является хорошим растворителем для многих органических соединений, и его применяют для кристаллизации веществ, нерастворимых в обычных растворителях, хотя он и обладает теми недостатками, что с трудом удаляется из кристаллов из-за своей малой летучести, (т. кип. 210 °С) и проявляет слабое окисляющее действие при температурах, близких к кипению. Нитробензол растворяет также хлористый алюминий, образуя с ним комплекс, и применяется в качестве растворителя в реакции Фриделя—Крафтса. [c.190]

Ацетилнитрат и бензоилнитрат являются удобными нитрующими агентами, часто применяемыми для нитрования реакционноспособных ароматических и гетероциклических соединений бензол, толуол, хлористый бензил, бензойная кислота, фенол, анизол, ацетанилид, нафталин и другие соединения ароматического ряда при нитровании ацетил- или бензоилнитратом дают соответствующие нитросоединения с почти количественными выходами. Так, например, при нитровании ацетанилида действием ацетилнитрата получается о-нитроацетанилид [c.50]

Каталитический метод был успешно применен и для нитрования других вторичных аминов. Нитраты вторичных аминов обрабатывали уксусным ангидридом, содержащим хлористый цинк. Превращение нитратов диметиламина, диэтиламина, пиперидина и морфолина в нитроамины было, соответственно, равно 65, 60, 58 и 65 от теоретического. Солянокислый ди-н. бутиламин также нитровался азотной кислотой в среде уксусного ангидрида (10, 12]. [c.326]

Для экспериментальной проверки высказанных ими взглядов о действии азотной кислоты и нитрующей смеси на непредельные углеводороды Михаэль и Карлсон проводили нитрование олефинов в условиях, при которых устранялись окислительные процессы, приводящие к образованию окислов азота, а именно в присутствии растворителей (хлороформа, четыреххлористого углерода и хлористого метилена) и при низкой температуре и сильном перемешивании [c.126]

Хлористый нитрил можно применить для нитрования ароматических соединений средней активности, обычно э присутствии катализаторов (HF, Al U, BFs) Выеокоактирные ароматические соединения сильно окисляются хлористым нитрилом так, фенол дает следы о- и п-нитрофенола, анизол — следы [c.459]

Бахман и Хокава разработали препаративный метод нитрования в а-положение альдегидов и кетонов действием хлористого нитрила (ЫОгС ) на енолацетаты уксусного и изомас-ляного альдегидов, метилэтилкетона, ацетофенона и пропиофе-нона. Реакция проводится прп температуре от —40 до 0°С, в [c.347]

Фтористый нитрил является сильным фторирующим агентом. Он энергичнее хлористого нитрила благодаря большей электроотрицательности фтора. Нитрование, вероятно, осуществляется ионом N02, поэтому природа продуктов реакции та же, что и при применении нитрующей смеси, т. е. смеси серной и азотной кислот. Хезерингтон и Робинсон исследовали действие фтористого нитрила на органические соединения и получили следующие результаты [c.434]

Такое же благоприятное влияние оказывают галогены. Они обра-З уют свободные радикалы, как это уже известно, из реакции хлорирования. Образующийся галоидоводород опять окисляется в свободный галоген, и последний действует снова радикалообразующе. По этой причине для ускорения реакции нитрования галогена требуется значительно меньше, чем кислорода. Кроме того, галогены оказывают благоприятное действие вследствие того, что они соединяются с окисью азота в хлористый нитрозил и тем самым не происходит обрыва цепи. Кислород в условиях газофазного нитрования не может так быстро окислять N0 в ЫОг- Азотная кислота, как и N02, может употребляться как нитрующий агент. Действие азотной кислоты основывается лишь на том, что она поставляет N02 это происходит путем термического разложения ННОз0H + N02. Распад с образованием радикалов также объясняет, почему с азотной кислотой получаются лучшие результаты, чем с N02 [89]. При разложении азотной кислоты образуются чрезвычайно активные гидроксильные радикалы, которые при взаимодействии с углеводородом сразу же образуют алкильные радикалы НН + ОН-> К + Н20. Поэтому, как нашел Бахман с сотрудниками, добавка кислорода прн нитровании с двуокисью азота имеет относительно больший эффект, чем при применении самой азотной кислоты. Но и N02, как таковая, способствует образованию радикалов и одновременно нитрует. [c.285]

Ненасыщенные соединения нитруют обычно двуокисью азота, часто в среде эфира четыреххлористого углерода и хлористого метилена. Процесс нитрования, как правило, протекает весьма активно. Поэтому нитрование олефинов особенно четырехокисью N204 или пятиокисью азота N205 и обработка продуктов реакции требуют максимальных мер предосторож1ности. [c.357]

Обработка дифениламин-4-сульфокислоты 1 молем азотной кислоты в уксуснокислом растворе [2206] приводит к 4 -нитро-дифениламин-4-сульфокислоте. При дальнейшем нитровании в конечном итоге образуется 2, 4, 6 тринитродифениламин-4-сульфокислота, строение которой не вызывает сомнений, так как она получена и из сульфаниловой кислоты и хлористого пикрила [221а]. Дифениламин-4,4 -дисульфокислота нитруется сначала в положения 2 и 2, а затем происходит замещение сульфогрупп. [c.228]

Другие пути получения замещенных бензальдегидов. — Синтетические методы, рассмотренные в предыдущих разделах, а также и многие другие известные методы не исчерпывают всех возможностей получения замещенных альдегидов. Альдегидная группа, хотя и обладает большой реакционной способностью, достаточно устойчива и не изменяется при разных превращениях в других положениях ядра. Так, нитрованием бензальдегида успешно получают л<-нитро бенз-альдегид, который восстановлением хлористым оловом и соляной кислотой, диазотированием без выделения амина или его гидрохлорида и последующим гидролизом может быть превращен в л-оксибензаль-дегид. [c.380]

Эти же авторы [181 ] изучали влияние добавок различных Еитратов на соотношение изомеров, получающихся дри нитро-кании хлористого бензила. Нитрование проводилось ими в ук-Sy HOM ангидриде азотной кислотой (82—94%-ной). При нитровании без добавок отношение орто- и пара-изомера состав-Ш0Т 0,55—0,6 (при содержании мета-изомера 3,9—4,1%). i присутствии нитратов ртути, серебра, меди, бария или свий-(а отношение орто- к пара-изомеру достигает —0,92 при со- раненЕШ того же содержания мета-изомера. [c.83]

Нитрометан может быть получен действием на нитрит калия диметилсульфата или метилового эфира л-толуолсульфокислоты или же действием хлористого метила на нитрит натрия он может быть получен также из нитрита калия и калиевой соли хлоруксусной кислоты или, еще лучше, из соответственных натриевых солей . В настоящее время нитрометан производится в промышленном масштабе методом парофазного нитрования низших парафиновых углеводородов [c.306]

В трехгорлой колбе емкостью 2 л, снабженной термометром, шнековой мешалкой и капельной воронкой, охлаждают до О 240 г (2 М) кумола и за 4 часа прибавляют охлажденную до 0° нитрующую смесь, состоящую из 252 мл серной и 212 -мл азотной концентрированных кнслот. Колбу охлаждают смесью льда с солью, следя за тем, чтобы температура реакции не поднималась выше 30°. По окончании нитрования (см. примечание 1) органический слой отделяют на делительной воронке, промывают водой 3—4 раза порциями по 400 мл, затем 3 раза 20%-ным раствором углекислого кислого натрия такими же порциями и опять водой до нейтральной реакции промывных вод по универсальной индикаторной бумаге. Промытый продукт сушат над хлористым кальцием и перегоняют на вакуумной ректификационной колонке (см. примечание 2). [c.136]

Ha ориентацию вступающей в ядро нитрогруппы также оказывают большое влияние заместители, находящиеся в боковой цепи. Так, например, при нитровании нитробензола получается 93%, при иитровании io-нитротолуола — 48%, а при нитровании <о-нитроэтил-бензола всего лишь 13% т-нитропроизводного. С другой стороны, из хлористого бензила при этом получается 12%, из бензальхлорида— 35%, а из бензотрихлорида — 64% п7-иитросоединения При нитровании 2-бромтолуола получается 18,2% З-нитро-2-бром-толуола, 20,1% 4-, 37,3% 5- и 25% б-нитро- -бромтолуола в тех же условиях из 3-бромтолуола получается смесь, содержащая 13,0% [c.205]

Ароматические соединения легко и гладко нитруются при действии неорганических азотнокислых солей и уксусного ангидрида При этом обычно не получается продуктов осмошения, и образуется только один из возможных изомеров. Если же вместо уксусного ангидрида взять хлористый или бромистый ацетил, то наряду с нитрованием происходит и введение в ядро атома галоида. [c.281]

Подобным образом 5-нитро-2-фурилфенилкетон может быть получен либо ацилированием хлористым бензоилом 2-нитрофурана по реакции Фриделя—Крафтса, либо нитрованием 2-фурилфенилкетона ацетилнитратом [107]. Поведение ядра фурана в разобранных реакциях привело к появлению понятия о сверхароматическом характере фурана. [c.118]

Наличие и характер заместителя в положении 3 тионафтена определяют направление дальнейшего замещения. Если в положении 3 находится группа, ориентирующая в орто- и пара-место, то последующее замещение происходит в положении 2. Так, при нитровании и бромировании 3-ацетаминотионафтена образуются соответственно 2-нитро- и 2-бромпроизводные [12]. Как и следовало ожидать, обработка 3-этилтионафтена хлористым ацетилом в присутствии хлористого алюминия приводит к получению 2-ацетил-З-этилтионафтена [13]. [c.113]

Реакции электрофильного замещения в пиридазонах проходят с трудом. 3-Пиридазон не изменяется при действии сильной нитрующей смеси, а на 6-ме-тил-З-пиридазон не оказывает влияния концентрированная азотная кислота, хотя горячая разбавленная кислота окисляет метильную группу [76[. Нитрование 6-метил-2-фенил-3-пиридазона приводит к образованию 2-(п-нитрофе-нил) пиридазона [120[. Можно предполагать, что реакция нитрования особенно осложняется вследствие солеобразования. Хлорирование 2-фенил-6-метил-3-пиридазона пятихлористым фосфором, как было уже упомянуто (стр. 99), дает 4-хлорпроизводное. С другой стороны, 6-метил-З-пиридазон превращается в 3,3-дихлор-6-метилдигидропиридазин, который при перегонке или при действии щелочи отщепляет хлористый водород и образует 3-хлор-б-метилпиридазин [68[. Попытки осуществить хлорирование 2,6-диметил-З-пиридазона пятихлористым фосфором оказались безуспешными и приводили главным образом к деметилированию [178[. В результате хлорирования того же соединения хлором при 100° получалась сложная смесь, из которой был выделен с хорошим выходом 2,6-диметил-5-хлор-3-пиридазон [178, 184]. Соответствующее [c.102]

Прямое нитрование самого бензо [с]циннолина смесью кислот при О—5 дает смесь 57,7% 1-нитробензо[с]циннолина и 12,1%, по-видимому, 3-нитро-изомера. При 30° образуется третье нитропроизводное. Структура 1-нитропроизводного была доказана превращением его в 2-аминобифенил, причем была использована устойчивость двойной азот-азотной связи по сравнению с нитрогруппой к действию таких восстановителей, как хлористое олово и соляная кислота, гидросульфит натрия, водород в присутствии скелетного никеля при небольшом давлении, а также амальгама натрия в спирте [158]. [c.148]

Интересным является питропроизводное — метиленовый зеленый. Нитрование проводят аналогично нитрованию тропеолина, причем можно нитровать нсочишеипую двойную соль с хлористым цинком. [c.280]

Нитрование азотными эфирами спиртов. Бедкер нашел, что этилнитрат энергично нитрует бензол в присутствии хлористого алюминия. Эта реакция подробнее изучена Троновым и Сибгатуд-линым, установившими, что эквимолекулярная смесь бензола и этилнитрата в присутствии 0,5 мол AI I3 при 48-часовом стоянии при обыкновенной температуре дает выход нитробензола от теории 50%. Реакция имеет только теоретическое значение. [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология