Осцилляция капли

Осцилляция капли является следствием действия ряда сил. Основные из них-это силы воздействия со стороны сплошной среды [c.140]

В приборе А-3100 капиллярный ток компенсируется током, пропорциональным импульсу напряжения отношение компенсирующего тока к Д можно регулировать. В действительности же капиллярный ток, пропорционален АЕ в степени, несколько превышающей единицу. Для предупреждения осцилляций капли рекомендуют [20] применять не слишком большие капли и налагать импульс с АЕ 300 мВ в первой половине жизни капли. [c.28]

Осцилляции на полярограммах. Поверхность ртутной капли непрерывно изменяется. Во время роста капли поверхность ее увеличивается и пропорционально этому увеличивается сила тока, В момент отрыва капли сила тока падает до нуля, а затем снова возрастает с ростом новой капли. При любом значении потенциала ток непрерывно колеблется. По этой причине на полярографических волнах появляются осцилляции (рис, 12,6), В современных полярографах предусмотрено приспособление, сводящее к минимуму осцилляции на полярограммах, [c.213]

ТОК, Наиболее подходящей для амперометрического титрования является характеристика, приблизительно равная 2,5 вообще, чем быстрее капает ртуть, тем это удобнее-для титрования, так как при мелких каплях значительно уменьщаются осцилляции показаний гальванометра и отсчет может быть сделан более быстро и точно. [c.182]

На основании обзора многочисленных работ по массообмену в каплях [2.61] указывается, что осцилляция формы капли начинается при 2Ке>500- 1000. [c.126]

Заметим, что в реальных условиях линия полярографической волны оказывается либо изрезанной осцилляциями с частотой смены капель из-за неидеальности усредняющих фильтров при регистрации средних значений тока, либо она носит ступенчатый характер за счет выполнения операций выборки-хранения тока в таст-режиме. При этом ширина ступеней определяется величиной изменения электродного потенциала от капли к капле, так что теоретические кривые на рис. 9.4 могут быть реально получены лишь при идеальной фильтрации средних значений тока или при очень медленной развертке в таст-режиме. [c.330]

Точность определения не более 10°о (отн.), так как на диффузионный ток урана оказывают влияние находящиеся в растворе железо (П1) и другие элементы, усиливая осцилляции на кривой (железо попадает в раствор главным образом вследствие коррозии оборудования, в котором ведется процесс), а также трибутилфосфат, который вызывает обрыв кривой вследствие процесса адсорбции и десорбции его на ртутной капле. [c.208]

Во избежание осцилляции часто к концу капилляра, как это показано на рис. 7, припаивается капелька стекла ( лопаточка ), о которую вытекающая капля ртути разбивается, создавая равномерное напряжение в электролитической сети. [c.20]

Гейровский приступил к изучению электрохимических процессов на ртутном капельном электроде. Отказавшись от взвешивания капель, он включил в схему Кучеры чувствительный гальванометр, с помощью которого измерял ток и определял зависимость его от напряжения, подводимого с низкоомного потенциометра (16—20 ом) (рис. 7). Хотя таким образом Гейровский отклонился от своей первоначальной цели (объяснение аномалий на кривых Кучеры), однако благодаря этому ему удалось открыть новый метод электрохимического исследования. Гейровский нашел, что ртутный капельный электрод очень удобен для исследования электрохимических процессов и изменений в растворе и что на нем получаются хорошо воспроизводимые кривые зависимости тока от приложенного напряжения. На каждой вновь образующейся капле ток возрастает от нулевого значения до максимального, которое обычно достигается непосредственно перед отрывом капли (см. стр. 71). В большинстве случаев при исследовании зависимости тока от напряжения применяют демпфированный гальванометр, который регистрирует среднее значение тока. Изменение тока со временем на отдельных каплях проявляется тогда только небольшими осцилляциями около среднего значения тока. [c.18]

Если в качестве индикаторного электрода применяют ртутный капельный, то все изложенное выше остается в силе, но вместо длины платинового электрода следует рассматривать величину характеристики капилляра (см. стр. 28) чем она больше, тем больше величина диффузионного тока. Наиболее подходящей для амперометрического титрования является характеристика около 2,5 вообще же чем быстрее капает ртуть, тем это удобнее для ти--трования, так как при мелких каплях значительно уменьшаются осцилляции гальванометра, а это существенно облегчает отсчет силы тока. [c.34]

Сила тока при жизни капли изменяется от нуля до максимального значения в момент перед отрывом капли. Поскольку размер капли изменяется периодически, измеряемая сила тока также будет периодически изменяться. Обычный гальванометр вследствие инерционности не дает возможность измерять мгновенное значение тока, а регистрирует лишь некоторые колебания среднего тока (осцилляции). [c.150]

В электронных приборах демпфируются осцилляции тока, обусловленные изменением его при формировании и отрыве каждой капли. Важным их преимуществом, расширяющим возможности их производственного применения, является также и то, что они не боятся вибраций. Это выгодно отличает их от систем, в которых для слежения за изменением силы тока применяется зеркальный гальванометр. [c.263]

Вследствие одновременного действия поверхностных сип и сил инерции капля жидкости может начать осциллировать около равновесной сферической формы. Движение капли относительно окружающего ее газа превращает сферическую капельку в эллипсоидальную и уменьшает силу сопротивления. При больших скоростях могут возникать осцилляции капельки и большая капля даже может разбиться на несколько мелких Чтобы заесть деформацию капли, коэффициент сопротивления следует отнести к площади nal, где — радиус шара, объем которого равен объему капли таким образом, [c.172]

Осцилляция тока. Изменение силы тока в течение времени жизни отдельной капли гораздо больше, чем флуктуации, показанные на рис. [c.445]

Отбирают в пять мерных колб вместимостью 50 мл 5, 10, 15, 20, 25 мл полученного раствора А. В каждую колбу добавляют по 4 капли раствора желатины, приливают раствор В до метки и их содержимое перемешивают, получая растворы, содержащие соответственно 2-10 , 4-10 , 6-10- , 8-10 , 10-3 р.экв цинка в 1 л. Полярограммы полученных растворов регистрируют. Высоту волны цинка для каждой концентрации определяют следующим образом (см, чертеж) проводят касательные к основанию волны (а), участку резкого возрастания тока (с) и прямую, проходящую через средние точки осцилляции на участке предельного тока (6). Через точки пересечения прямых 6 и с, а также с и а проводят прямые, параллельные оси потенциалов. Расстояние между этими прямыми (мм) равно высоте волны цинка (к). [c.552]

Во время отрыва канли происходит деформация, а следовательно, и нзл1енеппе межфазно новерхности. Отрыв вызывает осцилляцию капли. В настоящее в])емя влияние отрыва капли на массоперенос [c.333]

Уравнение Колмогорова (8.1.5.4) справедливо в тех случаях, когда вязкость дисперсной фазы достаточно велика, чтобы погасрггь осцилляции капли, возбуждаемые турбулентными пульсациями. Если же вязкость [c.716]

Установлено, что на легко поляризуемом и обладающем чистой, обновляемой поверхностью р. к. э. получаются хорошо воспроизводимые кривые зависимости / = /( ). В силу этого р. к. э. весьма пригоден для исследования электрохимических процессов, Р. к, э. (рис. XXVI. 8) представляет собой стеклянный капилляр с внутренним диаметром 0,05—0,1 мм, из которого ртуть вытекает каплями с интервалом 1—3 с. К другому концу капилляра с помощью шланга присоединен резервуар со ртутью. На каждой вновь образующейся капле сила тока возрастает от нулевого значения до максимального, отвечающего заданному потенциалу. Силу тока измеряют демпфированным гальванометром, который регистрирует среднее значение его в зависимости от напряжения. Изменение силы тока во времени на отдельных каплях проявляется только небольшими осцилляциями около среднего значения. [c.301]

На полярограммах, регистрируемых в П. при использовании капающих индикаторных электродов, наблюдаются осцилляции I, пропорциональные величине I. Эти осцилляции связаны с постепенным увеличением пов-сти капли и ее периодич. обрывами. Для сглаживания осцилляций используют регистрирующие приборы (гальванометры) с большой константой времени, демпфирование, напр., с помощью ЯС-цепочек (электрич. цепей, состоящих из резисторов и конденсаторов), или стробирование, т. е. запись тока в течение непродолжит. интервала жизни каждой ками, причем ток поддерживают неизменным до аналогичных измерений на следующей капле. Постояннотоковую П, са стробирова-нием называют таст-полярографией. Среднее значение 1 зависит о г периода капания, к-рый меняется с изменением Е. Чтобы период капания в р-ре данного состава поддерживать [c.68]

Изменение концентрации d + на поверхности электрода ( d( e=o)) в зависимости от приложенного потенциала схематически показано на рис. 4.4-7,а. Рост тока при потенциале около —1,2 В вызван восстановлением Н+. Осцилляции тока обусловлены тем, что полярограмма записана на капающем ртутном элб1Сфоде с изменяющейся площадью поверхности. Когда капля падает, ток достигает нуля. [c.417]

При числах Рейнольдса Re > 200 отличие реальной циркуляционной картины течения в капле от адамаровской становится существенным, кроме того, начинается осцилляция поверхности капли. Все это пргшодагг к более интенсивному перемешиванто жидкости внутри капли, чем это следует из модели Кронига — Бринка. [c.284]

Всеми преимуществами ртутного капельного электрода, описанными в предыдущем разделе, обладает в сущности и струйчатый электрод. Если на кривых зависимости среднего тока от напряжения, снятых с помощью капельного электрода, наблюдаются осцилляции, вызванные ростом и отрывом капель, то кривые, полученные с помощью струйчатого электрода, не имеют осцилляций, так как величина поверхности электрода постоянна. Благодаря этому он был впервые применен в осциллополярографии с заданным переменным током (см. гл. XXII). В этом случае изображение, получаемое на экране осциллографа, не меняется со временем в отличие от изображения, полученного с капельным электродом, когда размер изображения изменяется по мере изменения величины поверхности капли. Поверхность струйчатого электрода обновляется очень быстро, время соприкосновения поверхности ртути с раствором очень мало (10" —10 се/с) это обстоятельство оказывается ценным при полярографическом изучении некоторых процессов, скорость которых не очень велика и определяется химической реакцией. Эти процессы могут проявиться на капельном электроде, не проявляясь на струйчатом. Поэтому результаты исследования, проведенные со струйчатым электродом, являются ценным дополнением к данным, полученным при изучении явлений, происходящих на ртутном капельном электроде. Понятно, что преимущества капельного электрода, изложенные в пункте д , разд. 4, не сохраняются в случае струйчатого электрода, так как из-за относительно большой его поверхности токи получаются гораздо больше и поэтому необходим больший объем раствора (хотя бы 5 мл). Недостатком электрода является большой ток заряжения (емкостный ток), который достигает значений 10" а в и маскирует токи, обусловленные электродной реакцией, при малой концентрации деполяризатора однако, с другой стороны, это обстоятельство делает струйчатый электрод удобным для изучения емкостных явлений. [c.41]

Согласно теории электрокапиллярных кривых, емкостный ток равен нулю в точках максимума этих кривых (т. е. при потенциале электрокапиллярного нуля), когда на поверхности ртути нет зарядов и двойной электрический слой отсутствует. При потенциалах, более положительных, чем потенциал электрокапиллярного нуля (его значение зависит от состава раствора и, например, в хлоридах равно —0,56 в относительно н. к. э. см. табл. 1), поверхность капли заряжена положительно, и электроны во внешней цепи проходят в направлении от капельного электрода к вспомогательному. Так возникает анодный емкостный ток, которому в полярографии приписывают отрицательное направление (знак минус). При потенциалах, более отрицательных, чем потенциал электрокапиллярного максимума, поверхность капли имеет отрицательный заряд в этом случае емкостный ток течет в противоположном направлении (знак плюс) и называется катодным емкостным током (рис. 16 и 17). На кривых зависимости среднего емкостного тока от потенциала электрода, зарегистрированных с помощью обычно применяемого в полярографии гальванометра, так же как и на кривых зависимости среднего тока, обусловленного электродной реакцией, от потенциала, имеются осцилляции. В области электрокапиллярного максимума они исчезают, так как при потенциале электрокапиллярного максимума двойной слой не образуется и ток заряжения отсутствует. По уравнению (3) можно рассчитать среднее значение емкостного тока, которое интересно сравнить с экспериментально найденными величинами. Рассмотрим конкретный пример. В 0,1 н. КС1 скорость вытекания т = = 1 мг-сек , период капания = 1 сек, а удельная емкость (измеренная другим методом) С = 20 мкф1см . При потенциале капельного электрода = — 1,56 б (н. к. э.) емкостный ток 4= 0,85-20-10 -(—1,56 + 0,56) х X (1 10 ) - з-(1) з = 1J. 10 а такое же значение получено и экспериментально. Следует подчеркнуть, что в уравнения для емкостного тока нужно подставлять потенциал, отнесенный к потенциалу электрокапиллярного нуля в данной среде (обозначается Е ). [c.48]

Следует отметить, что первые результаты исследований —/-кривых отдельными авторами (см., например, [36] и [59]) значительно различались между собой, поэтому на основании полученных данных невозможно было однозначно сказать, какое из уравнений Ильковича (первоначальное или исправленное) лучше согласуется с экспериментом. Однако в 1953 г. наступил новый многообещающий этап в использовании метода изучения /—/-кривых, на основании которого было дано четкое толкование сущности диффузионного тока п были выявлены причины указанных выше расхождений. Тогда Ханс и Хенне [67] опубликовали предварительное сообщение об I — /-кривых на первой капле, т. е. на капле, которая образуется в растворе без предшествующей поляризации, когда концентрация деполяризатора у поверхности капли в начале ее жизни равна его концентрации в массе раствора. В том же году Смолер [68] применил и описал горизонтальный капилляр, который, кроме выгод для аналитической практики (уменьшение осцилляций гальванометра и других), дал также возможность получить 1П1тересные результаты и с точки зрения теории, так как при отрыве капли почти полностью обновляется состав раствора около устья капилляра н следующая капля практически образуется в необедненном растворе [69]. [c.89]

Кронепбергер, Штрелов и Элбель [75] сконструировали специальную приставку к полярографу, позволяющую фиксировать мгновенные токи в конце жизни капли, которую они предлагают использовать для практических целей. Преимуществом такого способа регистрации полярографических токов они считают уменьшение осцилляций на полярограммах и повышение чувствительности, так как в этом случае измеряемый диффузионный ток несколько больше среднего диффузионного тока, в то время как емкостный ток меньше, чем средний емкостный ток (рис. 43). Измерение тока начинается в момент времени ат (т[c.93]

В диапазоне размеров капель 3-10" м< к <8-10 м, когда существенными становятся эффекты осцилляции капель и отклонения от сферической формы (капли периодически осциллируют, принимая последовательно шарообразную и эллипсоидальную форму), но движение жидкости внутри капли не является полностью турбулентным, не применимо ни одно из перечисленных выражений для коэффициента массоотдачи в капле. В этом случае можно использовать метод Кольдербенка и Корчинского, который заключается в использовании выражения (6391) с заменой коэффициента молекулярной диффузии на коэффициент турбулентной диффузии. Для ориентировочного определения коэффициента турбулентной диффузии можно использовать соотношение, полученное в результате сравнения выражений (6.390) и (6.392) [c.306]

Таким образом, достаточно обоснованный расчет коэффищ1ентов массопередачи в системе капля — сплошная среда возможен лишь для неосциллирующих капель, которые ведут себя подобно твердым сферам, либо для неосциллируюи91х капель с полной внутренней циркуляцией. Осцилляция капель и межфазовая турбулентность значительно увеличивают коэффициенты массопередачи, причем степень увеличения последних трудно поддается учету. [c.308]

Капли периодически осциллируют, принимая последовательно шарообразную и эллипсоидальную форму. Форма очень крупных капель становится (неопределенной осцилляция их совершенно беспорядочна. Форма и осцилляция капель в конечном счете влияют на скорость осаждения, которая либо достигает максимума, либо проходит через максимум (см. рис. 97). Соответственно увеличивается и коэффициент трения, который с некоторого момента начинает превышать коэффициент трения для твердой частицы. Величина максимума зависит от физических свойств жидкости. На рис. 97 кривая А относится к очень чистым жидкостям, кривые В я В — к жидкостям с небольшим количеством примесей или поверхностно-активных веществ. Кривая, имеющая форму кривой С, встречается редко . Г лмеси поверхностно-активных веществ способствуют умень ению подвижности поверхности капли, различия в поведении мелких капель и твердых сфер и гасят осцилляцию крупных капель. [c.208]

Конки и Савич [56] изучали влияние осцилляции поверхности раздела капля — газ на теплопередачу при этом они использовали профиль скорости Польгаузе-на для ламинарного пограничного слоя. Эти исследователи показали, что число Стантона равно [c.173]

Осцилляциями называются колебания тока, связанные с отрыво.м капли ртути. [c.438]

Уравнение (VI-144) аналогично по форме теоретическому уравнению для нестационарной диффузии, но модифицировано с учетом движения жидкости вблизи поверхности раздела. Величина константы (4,6) оказалась несколько больше значения константы (3,8), полученного Митчелом и Пигфордом теоретическим путем при допущении, что рост капли, находящейся на конце сопла, происходит только в одном направлении, а также больше теоретического значения (3,43), полученного Хертьесом с сотрудниками, которые допускали, что капля равномерно увеличивается при ее образовании на конце сопла. Уравнение (VI-144) пригодно для случая, когда образование капли происходит у сопла с острыми кромками, капилляра или отверстия, не смачиваемых жидкостью, образующей каплю. Уравнение это не учитывает ускорения массопередачи за счет осцилляции и разрушения капель. [c.460]

Устранение осцилляций значительно увеличивает раз-)эешающую способность полярографа. Объясняется это следующим. При высокой концентрации сопутствующего элемента в токе ячейки содержится большая постоянная составляющая. Отрыв ртутной капли, сопровождающийся резким изменением тока, приводит к образованию импульса помехи, амплитуда которого может во много раз превышать величину полезного сигнала. По описанному выше способу полезный сигнал измеряется спустя некоторое время после отрыва капли, достаточное для полного затухания импульса помехи. [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология