Присоединение производных аммиака

АМИНОСПИРТЫ — органические соединения, содержащие окси- и аминогруппу, А. можно получить присоединением аммиака или аминов к оксидам олефинов. При реакции оксида этилена с аммиаком образуются моно-, ди- и триэта-ноламины. Наибольшее практическое значение из А. имеют этаноламины. Большинство алкалоидов, например, эфедрин, кокаин и другие, являются производными А. К А. относится один из важнейших гормонов — адреналин. Этаноламины используют в промышленности для очистки газов от сернистых соединений и диоксида углерода. [c.22]

Реакции замещения карбонильного кислорода. Существует второй тип превращений карбонильных соединений, называемый по своему окончательному результату реакциями замещения в функциональной группе. Речь при этом идет о замещении карбонильного кислорода на различные азотсодержащие остатки (производные аммиака). И здесь первоначально идет присоединение по карбонильной группе, однако реакция не останавливается на этом, затем происходит отщепление воды и образование двойной связи [c.177]

Присоединение производных аммиака (разд, 19.16) [c.603]

Часто бывает необходимо подобрать для реакции определенную кислотность среды. Присоединение протекает как нуклеофильная атака основания — азотистого производного — по карбонильному углероду. Прстони-рование карбонильного кислорода делает кгрбонильный углерод более доступным для нуклеофильной атаки, поэтому если рассматривать только карбонильные соединения, то повышенная кислотность будет благоприятствовать присоединению. Однако производное аммиака НаЫ—О может также подвергаться протонированию с образованием иона НдЫ — О, который не имеет неспаренных электронов и не является более нуклеофилом поэтому, если рассматривать азотсодержащий реагент, присоединению будет благоприятствовать низкая кислотность. [c.611]

Присоединение производных аммиака [c.610]

Некоторые альдегиды (например, хлораль) реагируют с аммиаком, образуя производные Н СН(0Н)ЫН2, однако эти производные чаще всего реагируют дальще, давая полимерные продукты. Продукты присоединения первичных аминов как к альдегидам, так и к кетонам, самопроизвольно отщепляют воду и образуют, как было показано выше, основания Шиффа, например К СН = ЫК (VI). [c.206]

Амины, будучи производными аммиака, имеют основной харак-тер и, взаимодействуя с кислотами, образуют соли. Замена водо. рода в молекуле аммиака на алкильные радикалы ведет к заметному усилению основности, которая объясняется способностью атома азота к присоединению протона с образованием иона замещенного аммония. [c.110]

Во многих случаях реакция не останавливается на стадии присоединения вслед за этим происходит отщепление воды с образованием продукта замещения. Так реагируют главным образом соединения типа H2N—X, т. е. неорганические и органические производные аммиака [c.354]

Поскольку карбо11ил11 ]ая группа альдегида очень активна, донором протона может быть такая слабая кпслога, как вода. Кетоны реагируют с аммиаком труднее, образуя более сложные продукты а) присоединение производных аммиака с общей формулой —X. [c.88]

Теплота диссоциации молекулярного комплекса HgN- В(СНз)з составляет 13,75 ккал моль. К какому выводу можно прийти на основании сопоставления теплот диссоциации следующих продуктов присоединения производных аммиака к триметилборану (Brown, J. hem. So ., 1956, 1248) [c.39]

Препаративный интерес представляет лишь присоединен не аммиака и производных к сероуглероду с образованием дитиокарбаматов, которые назсод применение в качестве промежуточных продуктов в самых разнообразных сп тевд. [c.379]

Присоединение аммиака и производных аммиака, как гидроксиламин, формамид и др., по месту двойной связи углерод — кислород в противоположность двойной СВЯЗИ углерод — углерод является довольно общим. При этом сперва, естественно, образуются окси-аминосоединения, как алвдегидаммиаки, альдегид- или кетонгвдро-ксиламины (или благодаря отщеплению воды — оксимы), гидроксамовые кислоты и т. д. ( [c.514]

Реакции присоединения являются общими как для альдегидов, так и для кетонов. Альдегиды и кетоны способны присоединять водород, воду, цианистый водород, бисульфит натрия, аммиак. Производные аммиака гидроксиламин ( Н20Н), гидразин (ЫНд—NH2), фенилгидразин (СбНа— N14—ЫНг) и др. присоединяются с последующим отщеплением воды, 1. е. как бы замещают кислород карбонильной группы остатками гидроксиламина ( N—014), гидразина ( N—ЫНг), фенилгидразина ( —КН—СбНз) и др. [c.232]

Отсюда можно понять, что таранс-влияние NH3 больше транс-влияния воды и меньше тракс-влияния ионов галогенов. NHg можно рассматривать как сочетание иона N (R = 22,0) и трех протонов. При присоединении к аниону протоны стабилизируют электронную оболочку аниона и уменьшают присущую ему в свободном состоянии рефракцию (а следовательно, и поляризуемость). Учитывая то обстоятельство, что подобная стабилизация наиболее резко выражена под влиянием присоединения именно протонов, можно полагать, что производные аммиака, в которых протоны заменены алкильными радикалами, должны обладать несколько большей величиной тракс-влияния, чем аммиак. [c.365]

Аммиак и амины. Углеводородные группы, присоединенные к германию, не отщепляются под действием аммиака или аминов. Алкилгермангалогениды реагируют с аммиаком и аминами, причем происходит замещение атомов галоида на азотсодержащий остаток однако в этом случае в большей степени, чем в ряду кремний- и оловоорганических производных, могут образовываться продукты присоединения. Жидкий аммиак — наиболее удобный растворитель для некоторых реакций германийор- [c.191]

Как известно, к классу аминов относятся производные аммиака, в котором один, два или все три атома водорода замещены органическими радикалами Н. В зависимости от числа замещенных атомов водорода различают первичные (РЫНг), вторичные (R2NH) и третичные (КзЫ) амины. Экстракционная способность аминов связана с их основностью, обусловленной наличием у атома азота этих соединений подвижной неподеленной пары электронов, способной образовывать координационные связи с молекулами других соединений. Этим обусловлена возможность присоединения к аминам кислот НА с образованием солей аминов типа [c.9]

Механизм восстановления стирола натрием в жидком аммиаке, вероятно, протекает через присоединение N3 8 положение либо 1,4- либв 1,2 -с последующей реакцией дйнатриевого производного с аммиаком Эти реакции могут быть выражены следующими уравнениями [c.483]

Взаимодействие альдегидов и кетонов с азотистыми основаниями (аммиак, амины, гидроксиламин), обозначаемыми далее формулой NH2X, протекает по крайней мере через две стадии. Первая стадия — присоединение по карбонильной группе с образованием алкилольного производного I, вторая — дегидратация алкилольно-го производного в азометиновое производное И [c.560]

Берцелиус назвал радикал С2Н4, лежащий в основе всех указанных производных, этерином и отметил аналогию между продуктами присоединения, образуемыми этим радикалом, и продуктами присоединения аммиака (МНз-НгО, ННз-НС1 и т. д.). [c.18]

В качестве производных катионных комплексов Са (II) и его аналогов можно рассматривать их некоторые кристаллогидраты. Например СаСи-бНзО, ([Са (ОН2)б]С1з). Склонностью к образованию кристаллогидратов объясняется гигроскопичность соединений. В частности, из-за высокой гигроскопичности СаС1з применяется в качестве обезвоживающего средства. Безводные хлориды, бромиды и иодиды склонны также к присоединению H3N с образованием аммиакатов состава SHaU-SHaN. В ряду Са — Sr — Ва устойчивость аммиакатов несколько падает. Так, давление аммиака 50 мм рт. ст. достигается у [Са(МНз)в]1з при 96°С, у [ г(МНз)а]12 — при 62°С, а у [Ва(МНз)ц]12 — всего лишь при 20°С. Водой аммиакаты легко разрушаются. [c.575]

Амины — это продукты замещения в молекуле аммиака атомон водорода алкильными радикалами. Амины — типичные нуклеофилы, способные атаковать электронодефицитные центры, что в конечном итоге приводит к присоединению по кратной связи (в альдегидах и кетонах) или к нуклеофильному замещению (в галоген-алканах, производных кислот, спиртах) [c.53]

Основаниями могут быть частицы, обладающие неподеленной парой электронов, за счет которой и происходит присоединение Н+. Отчетливые основные свойства проявляет аммиак и его производные — амины, например, метиламин СНдМНг, гидроксиламин ЫНаОН, гидразин МНа— МНа. Участие азота в р — я-сопряжении существенно снижает его основные свойства, поскольку присоединение иона Н + выключает атом N из сопряжения. Поэтому анилин [c.233]

Реакции замеи ения менее характерны для аммиака, чем реакции присоединения и окисления. Однако могут быть получены продукты полного и неполного замещения атомов водорода в молекуле аммиака атомами металла амиды MNH2, имиды M2NH и нитриды M3N, где М — одновалентный металл известны аналогичные производные металлов более высокой валентности. Амиды и нитриды активных металлов легко гидролизуются водой с образованием соответствующего основания и выделением аммиака, например [c.171]

Аммиак, а также первичные и вторичные амины присоединяются к изоцианатам, давая замещенные производные мочевины [46]. Из изотиоцианатов получаются производные тиомочевины. Это прекрасный метод синтеза мочевин и тиомоче-вин, и такие соединения часто используются как производные первичных и вторичных аминов. Изоциановая кислота HN O также вступает в реакцию, хотя обычно используются ее соли, например NaN O. Знаменитый синтез мочевины по Вёлеру — это присоединение аммиака к солн из циановой кислоты [168]. [c.347]

К производным угольной кислоты относится карбамнновая кислота Н ,М—СООН. Она в свободном состоянии неизвестна, а ее соль Н,Л С00 Н4 образуется присоединением аммиака к диоксиду углерода [c.196]

Важным методом, используемым в промышленности для нуклеофильного замещения амино- и гидроксигрупп в нафталиновом ряду, является реакция Бухерера. Сущность этой реакции состоит в том, что нафтиламины и нафтолы, как и многие их сульфокислоты и другие производные, при нагревании в водных растворах солей сернистой кислоты образуют продукты присоединения. Обрабатывая их при нагревании раствором щелочи, получают соответствующие нафтолы, а при действии водного аммиака или аминов — нафтиламины с хорошим выходом. Реакции проходят в мягких условиях. Так, взаимодействие 2-нафтола с ароматическими аминами и бисульфитом натрия дает возможность получать Л -арил-2-нафтил-амины в водной среде при ПО—120°С, тогда как в отсутствие бисульфита требуется нагреванпе до 260 °С с отгонкой воды. Для получения первичных аминов гидроксисоединение нагревают в растворе аммиака и сульфита аммония, для получения вторичных аминов используют соответствующий амин и сульфит натрия. Для замены аминогруппы гидроксилом исходный нафтиламин нагревают с сульфитом натрия и щелочью до прекращения выделения аммиака. Таким образом реакция Бухерера обратима. [c.209]

Доказательством того, что превращение идет именно таким образом, является присоединение к пирону и его производным иодистых алкилов. Так, 2,6-диметилпирон с иодистым метилом образует иодистый 4-метокси-2,6-диметилпироксоний, который при действии аммиака превращается в хорошо известный 4-мето-кси-2,6-диметил пиридин [c.607]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология