Использование производных спектров

Степень ухудшения отношения сигнал шум при дифференцировании зависит от формы полосы, шага и метода дифференцирования. При отсутствии сглаживания на каждой ступени дифференцирования отношение сигнал шум падает в среднем в 3—5 раз. Поэтому, например, в четвертых производных оно может составлять 0,001—0,006 от отношения сигнал шум в исходном спектре. Очевидно, что без специальных мер по повышению отношения сигнал шум использование производных спектров невозможно. Такими мерами является усреднение большого числа отсчетов в исходном спектре или его сглаживание (см. раздел 8.5). [c.24]

Использование производных спектров [c.25]

Сравнением этого уравнения с (13.29) можно установить в уравнении для вычисления сопряженной плотности замедления, что, кроме изменения знака при производной, спектр деления и сечение деления поменялись местами. Нахождение сопряженной плотности замедления походит на обратное вычисление плотности замедления вычисление сопряженной функции начинается с тепловых энергий, где она имеет наибольшее значение, причем сечение деления играет роль источника. Сопряженные нейтроны как бы следуют затем вверх по энергии (из-за отрицательной производной) с потерями, обусловленными поглощением точно так же, как и в случае плотности замедления. При больших энергиях величина произведения спектра деления на сопряженную функцию определяет число сопряженных нейтронов , начинающих свой путь снова из тепловой области. Это свойство летаргии сопряженных функций дало повод к использованию выражения прямой счет в случае вычисления плотности замедления или потока с помощью уравнения замедления (13.29) в противоположность обратному счету для сопряженной функции согласно уравнению (13.37). [c.572]

Следует отметить, что по сравнению с другими методами, излагаемыми в данном разделе, метод обращения кривизны требует соблюдения линейного поглощения примеси в меньшем интервале длин волн — только в непосредственной близости от Я акс основного вещества. К недостатку метода следует отнести субъективность визуальной оценки момента изменения кривизны дифференциального спектра. Как показано в работе [152, с. 24], погрешность метода для веществ с полосами поглощения малой полуширины составляет около 5%, а для веществ с пологими максимумами поглощения возрастает до 10—15%. Увеличение точности метода возможно при использовании производной спектрофотометрии. [c.105]

Другой метод с использованием производных основан на реакции трихлоруксусного эфира изоциановой кислоты со спиртами с последующей регистрацией спектра резонанса на протонах, находящихся в а-положении по отношению к атому кислорода [81 Уравнение соответствующей реакции имеет вид [c.67]

Рис. 14.4.26. Два частично перекрывающихся спектра поглощения (<з) и производная кривая спектра (б). Использование производной кривой позволяет провести количественный анализ [13]. На рис. б максимум АА прямо связан с концентрацией компонента, обусловливающего плечо на исходном спектре поглощения

Использование производных от спектров поглощения по длине волны было впервые описано в работах Френча с сотрудниками [119, 120]. Этот метод получил название производной спектрофотометрии и в настоящее время довольно широко используется в различных отраслях химии [121—124]. [c.27]

Строго говоря, использование координат О—Я (вместо В—V) искажает симметрию исходных спектров поглощения, а следовательно, и производных спектров. Однако в сравнительно узких спектральных интервалах длина волны практически линейно связана с частотой, и вид производных по частоте и по длине волны одинаков. [c.28]

Таким образом, использование дифференцированных спектров (особенно второй производной) позволяет [c.200]

ХИМИИ и аналитической химии им. В. И. Вернадского АН СССР проведен ряд работ по исследованию люминесцентных свойств (в ус.ловиях эффекта Шпольского) простых ароматических соединений (бензол, его гомологи и производные) с целью получения и использования квазилинейчатых спектров люминесценции в аналитической практике, в частности при анализе природных и сточных вод. [c.193]

Использование четных производных объясняется тем, что их экстремумы совпадают с экстремумами основной функции. На рис. 6.1 показаны пики второй производной спектра слабо поглощающего компонента и компонентов, дающих сильно перекрывающиеся полосы. Из этих рисунков следует, что полосы вторых про- [c.225]

В табл. 3 даны выражения энергетических спектров и автокорреляционных функций для случаев вертикальной производной порядка п от гравитационных и магнитных аномалий и Z для наиболее применяемых на практике простейших тел, рассмотренных в 7 главы 1. Все выражения определены из формул (3.1), (3.2), (3.3) и (3.10), (3.12), (3.20) с использованием значений спектров 5(со) или Siu, v), полученных в главе 1 и приведенных в табл. 1 (условные обозначения те же, что и в 7). [c.95]

Для BAO аминного типа, а иногда и фенольного, снимают электронные спектры в области 250—350 нм, где поглощают ароматические кольца использованных для модификации низко-молекулярных антиоксидантов, которыми обычно являются производные вторичных ароматических аминов или пространственно-затрудненных фенолов. Если исходный полимер не поглощает в указанной области длин волн, то модифицированный полимер (ВАО) будет иметь максимумы поглощения за счет присоединенных низкомолекулярных антиоксидантов, причем положение максимумов поглощения практически не меняется. Это позволяет использовать спектрофотометрический метод [c.32]

Использование производных от спектров поглощения по длине волны было впервые описано Френчем и др. [249]. В дальнейшем производная спектроскопии проявила себя как эффективный метод тонкого разрешения слабо выраженных УФ- и видимых спектров [250-252]. Она предусматривает вычисление первой, второй или высших порядков прозводных интенсивности поглощения по длине [c.180]

Хотя в последнее время на спектрофотометрах можно получать производные спектры до 4-й производной втслючительно (вьтше просто не требуется), но все же более точным является численное дифференцирование спектров методом цифровой фильтрации — с использованием ортогональных полиномов [25]. [c.508]

В последние годы в практике аналитической химии 1пирокое применение приобрела производственная спектрофотометрия. Обусловлено это следующими обстоятельствами. Во-первых, развитием техники современные спектрофотометры с совмещенными с ними микрокомпьютерами, обеспеченными специальными программами, позволяют сразу записьшать первую, вторую и более высокого порядка производные спектров поглощения. Во-вторых, использование дифференцированньгх спектров (особенно второй производной) позволяет [c.319]

Морган и Гольдштейн [2949] исследовали микроволновые спектры молекул Ha HF, Hj HF и H2 HF, соответствующие чисто вращательным переходам / = 0- 1 и J I 2 в основном колебательном состоянии По этим данным в работе [2949] определены значения вращательных постоянных Вд и Со указанных молекул с погрешностью, не превосходящей 0,0005%. Предполагая, что молекула 2H3F плоская и что Н—С—Н = = С—С—Н=120°, авторы работы [2949] вычислили моменты инерции для 1134 вариантов возможных значений остальных структурных параметров. Сравнение расчетных значений моментов инерции молекул Hj HF, Ha HF и HaO HF с экспериментальными, а также применение расчетов по методу наименьших квадратов с использованием производных моментов инерции по структурным параметрам позволило авторам работы [2949] определить следующие значения этих величин гс=с = 1,337 +0,002, гс-р = 1,344 + 0,002, Гс-н (группа HF) = 1,080 + 0,005, гс н (группа Hj) = 1,075 + 0,005 A, С—С—F = = 121,0 + 0,2 С—С—Н = 120° (принято) —в согласии со значениями, найденными Баком и др. [626] [c.574]

Становится очевидным, насколько полезно, помимо очистки исходного материала, использовать при масс-снектрометрическом исследовании не одно, а два производных изучаемого соединения, поскольку часто при этом возникает возможность взглянуть на оба конца молекулы. Это значительно труднее осуществить при использовании только спектра эфира вследствие тенденции карбметоксильных осколков сохранять положительный заряд при диссоциации. [c.343]

Примерами использования ИК-спектров производных пиридина в аналитических целях являются определение алкилпиридинов [112], идентификация пиридиновых оснований, выделяемых из каменноугольной смолы [239] и определение воды в алкилпириди-нах [211]. [c.576]

При определении содержания гидроксильных групп методом ЯМР существенное увеличение чувствительности достигается при использовании производных. Наиболее простой путь — ацетилирование уксусным ангидридом. Вместо сигнала ОН в спектре появляется интенсивный синглет ОСОСН3. Еще больше растет чувствительность при замене ОН-групп на триметилсилильные 051(СНз)з-При трифторацетилировании или реакции с гексафтор ацетоном ОН-группы заменяются на СРз, которые можно определить по спектру ЯМР [c.112]

Неэквивалентность химических сдвигов в Р-ЯМР-спектрах наблюдалась для диастереомерных производных МТФК [15, 16], Сигнал в Р-ЯМР-спектре имеет ряд преимуществ перед сигналами протонов в ПМР-спектрах а) сигнал имеет простую форму, высокую интенсивность и не перекрывается с другими сигналами, б) различия химических сдвигов для а-СРд-группы таких диастереомерных производных обычно жачительно больше (0,11 - 0,71 м. д.), чем различия химических сдвигов протонов (0,03-0,13 м. д.), для одних и тех же соединений. Поэтому определение энантиомерной чисготы на основании К-ЯМР-сигналов во многих случаях более надежно, чем при использовании ПМР-спектров. Детальные исследования различных субстратов указывают, что 5р-сигнал для произ- [c.171]

Купер в качестве фотосенсибилизаторов ПП применил антра-хиновые красители [29, 33]. Систематическое исследование ПП под действием лучей видимой части спектра при использовании производных антрахинона (ЛQ) проведено Геацинтовым и др. [43, 44]. [c.38]

Максиму1лы в спектрах поглощения использования производных азулена [c.469]

При использовании масс-спектрометра с высокой разрешающей силой исследовались спектры ряда бортриалкилов с общей формулой ВНз, где К — метил, этил, пропил и изопропил [219]. Были идентифицированы осколочные ионы, содержащие и не содержащие бор изучались также масс-спектры дейтерированных бортриалкилов. Все это позволило установить механизм распада исследуемых молекул под действием электронного удара. На основании полученных данных были установлены закономерности, позволившие проводить идентификацию неизвестных бортриалкилов без предварительного изучения эталонов. Аналогичные исследования проводились с циклогексанонамн, меченными дейтерием и О [220] и изопропилиденовыми производными глюкозы, галактозы и других углеводов, меченных С и О [221]. [c.126]

Особенности структуры и свойств бакибола открывают некоторые уникальные возможности использования спектроскопии ЯМР для структурного исследования его замещенных производных. Рутинное применение спектроскопии 2 -ЯMP для этих целей часто оказьшается затруднительным из-за появления множества сигналов малой интенсивности. Недавно было предложено красивое и остроумное решение задачи, основанное на способности фуллеренов давать (в момент их образования в газовой фазе) эндоэдральные комплексы с благородными газами [15j]. Гелиевые комплексы дают в спектре Ше-ЯМР узкий синглет со значительным химическим сдвигом относительно растворенного свободного Не (—6,3 м.д. для См, -28 м.д. для С70) благодаря влиянию фуллереновой оболочки. Положение этих сигналов весь- [c.403]

Л. а. орг. соел затруднен, т. к. их спектры люминесценции, как правило, неспецифичны. Однако предложены методы количеств определения порфиринов, витаминов, антибиотиков, хлорофилла и др. в-в, в спектрах к-рых имеются характеристичные полосы. При использовании лазеров пределы обнаружения достигают 10" -10""%. Ароматич. соед в замороженных р-рах алифатич. углеводородов при т-рах 77 К дают характерные для каждого соед, квазилиней-чатые спектры люминесценции (эффект Шпольского). Этот метод используют для определения полициклич. ароматич. углеводородов в экстрактах растений, почв, продуктов питания, горных пород и т. д. с пределом обнаружения 10" -10 %, а также для определения бензола, его гомологов и производных, ароматич. аминокислот при т-рах жидкого воздуха, азота, гелия в водно-солевой матрице с пределом обнаружения 10" -10" %. [c.614]