Производные кривые спектров

Рис. 14.4.26. Два частично перекрывающихся спектра поглощения (<з) и производная кривая спектра (б). Использование производной кривой позволяет провести количественный анализ [13]. На рис. б максимум АА прямо связан с концентрацией компонента, обусловливающего плечо на исходном спектре поглощения

Рис. 9.4. Два способа представления спектров ЭПР спектры поглощения (А, Б) и соответствующие производные кривые (В, Г).

Производной (или производной кривой), т. е. в виде зависимости первой производной (тангенса угла наклона) кривой поглощения от напряженности магнитного поля. Если линии поглощения широки, то первая производная дает лучшее представление о характере спектра. Один тип спектра легко перевести в другой. Соотношение между двумя видами спектров показано на рис. 9.4, где представлены одиночная линия, не [c.15]

Так называемые широкие линии в спектрах ЯМР могут иметь ширину до 1Q5 Гц. Возможностью регистрировать ЯМР спектры практически с любой шириной линий обладают современные импульсные спектрометры с фурье-преобразованием сигнала ССИ. Для записи линий с шириной порядка 10 Гц используют иногда и стационарные спектрометры с регистрацией первой производной сигнала, например, при изучении спектров ЯМР твердых тел. Практически всегда запись первой производной кривой поглощения практикуется в спектроскопии ЭПР (см. гл. П1). [c.17]

Здесь отдается предпочтение термину разностные спектры , так как дифференциальные относятся к бесконечно малым разностям и поэтому не точно отражают положение вещей. Кроме того, его можно спутать со спектроскопией производных, которая имеет дело с первой или второй производной кривой поглощения [28]. [c.246]

Ширина полосы поглощения дН - ширина, измеренная на половине максимальной интенсивности и выраженная в Гц. Поскольку обычно записывается первая производная кривой поглощения по напряженности поля, то в этом случае 5Н находится как расстояние между соответствующими экстремумами спектра. [c.256]

На рис. 11.43 приведены спектры поглощения уранил-иона (ио ), его комплексов и их вторые производные. На обычном спектре (рис. 11.43, а) наблюдаются лишь небольшие перегибы, которые можно и не заметить, приняв за флуктуации. На производной кривой они превращаются в четко выраженные полосы (рис. 11.43, б). [c.279]

Ширина линии. Под шириной линии бЯ спектра ЯМР понимают расстояние между двумя точками на кривой поглощения, где амплитуда сигнала снижается в 2 раза. Так как обычно записывается первая производная кривой поглощения но напряженности лоля, то иногда ширину линии определяют как расстояние между двумя точками на кривой поглощения, в которых форма кривой изменяется наиболее сильно. В последнем случае бЯ находится как расстояние между соответствующими экстремумами реального спектра ЯМР. В случае кристаллических полимеров иногда говорят о ширине узкой и широкой компонент спектра. Довольно часто ширина линии измеряется по расстоянию между внешними максимумом и минимумом (см. рис. 49). [c.208]

Р и с. 47. а — спектр ЭПР отрицательно заряженного иона нафталина (производная кривая) со сверхтонкой структурой б — то же после добавления нафталина (0,35 М)-, наблюдается уширение. [c.215]

ЭПР-спектр представляет собой одиночный сигнал, интерпретация которого сводится к подсчету количества парамагнитных центров (КПЦ) в анализируемом образце путем сравнения производной кривой поглощения образца и эталона. Эталоном служит запаянный в кварцевую трубку сахарный уголь. Такой эталон не изменяет своих параметров с течением времени, имеет близкую ширину АЯ и форму линии поглощения с нефтями, ста- [c.357]

Описайы некоторые случаи применения этой техники для стабилизации магнитного поля коэффициент стабилизации составлял 10 —10 [1552]. Могут быть использованы любые другие методы измерения магнитного поля для получения сигнала, посредством которого осуществляется стабилизация. Будучи прямыми, эти методы обладают преимуществом по сравнению со стабилизаторами магнита, при помощи которых контролируется ток, проходящий через катушки электромагнита. Несмотря на сравнительно простую аппаратуру, отсутствуют конструкции, использующие ядерный магнитный резонанс для автоматической регистрации массовых чисел на масс-спектре. Определение максимума на резонансной кривой как таковое не всегда применимо, даже при использовании для этой цели первой производной кривой. Измерение однородного магнитного поля сильнее 300 гс может быть осуществлено вручную для более слабых полей пригодны методы электронного резонанса [715]. [c.60]

Обычно Оже-спектр представляют как первую производную кривой распределения вторичных электронов по энергиям, где пики Оже-электронов проявляются более отчетливо. Так же как и энергии квантов характеристического излучения, Оже-спектры разделяются на серии и группы (рис. 23.4) и могут быть использованы для определения химического состава вещества, а также типа химической связи на поверхности (химическое взаимодействие атомов вызывает сдвиг Оже-пиков). [c.573]

Рис. 7-11. а — Форма линии поглощения для систем орторомбической симметрии. б —Первая производная кривой а. Здесь gxx>gYY>gzz- s —Спектр [c.172]

Как и в случае ЯМР, спектр ЭПР можно представить в виде графика зависимости интенсивности от напряженности наложенного поля, но обычно спектры ЭПР представляются в виде производных кривых, т. е. в виде графиков зависимости первой [c.355]

Для изолированного ядра спектр поглощения состоит из одной очень резкой линии, как показано на рис. 13.2а. В некоторых спектрометрах ЯМР более удобным оказывается строить график функции первой производной кривой зависимости поглощения от напряженности наложенного поля или частоты. При этом получаются кривые, приведенные на рис. 13.26. Истинную кривую поглощения можно легко найти из производной кривой графическим интегрированием. Для пары изолированных ядер взаимодействие одного ядра с другим несколько изменяет вид спектра. Если рассмотреть два идентичных ядра со спином /2 и магнитным моментом а, находящихся на расстоянии г друг от друга во внешнем магнитном поле Яо, то эффективное поле у одного ядра будет выражаться как [c.274]

Поскольку в проведенных ранее опытах существенного влияния кислорода воздуха на спектры ЭПР саж, обработанных при высоких температурах, обнаружено не было, то все измерения ЭПР проводились на воздухе. Измерение концентрации ПМЦ проводилось (на РЭ-1301) метод )м двойного интегрирования сравнением первых производных кривых поглощения изучавшихся образцов и угольных эталонов с введением поправок на изменение добротности по дополнительному реперу со смещенным -фактором. [c.154]

Комплекс программ составлен в машинном коде и предназначен для ЭВМ М-220. Программы позволяют работать со спектрами, записанными в виде первой производной, кривой поглощения или второй производной. [c.213]

ЭПР-спектр снимают, воздействуя на образец, помещенный в сильное магнитное поле, сверхвысокочастотным полем генератора. ЭПР-спектр (рис. 6.10) представляет собой одиночный сигнал, интерпретация которого сводится к расчету числа парамагнитных центров Nx в образце путем сравнения производной кривой поглощения образца и эталона. Эталон — сахарный уголь — имеет стабильное значение числа парамагнитных центров (Л эт = 0,1-10 на 1 г). Число парамагнитных центров образца рассчитывают по формуле [c.136]

Результаты исследования представлены на рис. 3—5. Спектры ЭПР регистрировались в виде первой производной кривой поглощения. Они имели, как правило, дублетную форму, за исключением [c.305]

Прежде всего напомним, что спектр электронного парамагнитного резонанса получают при постоянной микроволновой частоте, меняя напряженность магнитного поля. Приборы для проведения измерений устроены таким образом, что часто удобнее записывать первую производную кривой поглощения, а не саму кривую поглощения. [c.287]

При этой частоте получаются осциллографические спектры (рис. 256), дающие возможность по положению этих. линий на оси потенциалов устанавливать качественный состав растворов. Если применяется ток меньшей частоты, то наличие в растворе восстанавливающегося или окисляющегося вещества обусловливает появление на производной кривой потенциал- -время зубцов, как это видно из рис. 257. [c.601]

Возможно измерить первую производную спектральной кривой. Для этого устанавливают АЯ,= 1ч-2 нм и производят запись спектра. В результате вместо спектральной кривой записывают ее первую производную. На рис. 5 приведен спектр антрацена, на котором видно, что дифференцирование спектра позволяет более точно идентифицировать неясные точки максимумов, минимумов и перегибов. [c.14]

Рис. 111.2. Линия спектра поглощения ЭПР (а) и кривая первой производной спектра ЭПР (б) для лоренцевой формы линии

При случайной ориентации парамагнитных частиц в таких анизотропных образцах, как порошки, поликристаллические, стеклообразные образцы, вязкие жидкости, спектр при отсутствии сверхтонкой структуры будет иметь сложный контур, показанный на рис. 1П.11 и представляющий наложение спектров групп одинаково ориентированных центров. На кривой поглощения, а особенно четко на кривой первой производной выделяются особые точки, которыми определяются главные значения g -тензора (рис. И1.11). [c.67]

Спектр поглощения ЭПР можно представить в виде зависимости интенсивности поглощения энергии от напряженности приложенного магнитного поля. В связи с тем, что линии поглощения широки и не всегда разрешаются, более удобно представлять спектры ЭПР 8 виде первой производной, которая пересекает ось абсцисс в точке максимума кривой поглощения. Плечи кривой поглощения на дифференциальной зависимости проявляются в виде одиночных линий, не пересекающих ось абсцисс. Такой способ записи дает возможность определить число максимумов (рис. 6.41). [c.284]

Основные параметры спектров ЭПР - интенсивность, форма и ширина резонансной линии, -фактор, константы тонкой и сверхтонкой (СТС) структуры. На практике обычно регистрируется 1-я, реже 2-я производные кривой поглощения, чго позволяет повысить ч) ствитбльность и разрешение получаемой информации. [c.448]

Интенсивность линии определяется площадью под кривой поглощения (рис. 2, а), к рая пропорциональна числу парамагн. частиц в образце. Оценку их абс. кол-ва осуществляют сравнением интенсивностей спектров исследуемого образца и эталона. При регистрации 1-й производной кривой поглощения (рис. 2, б) используют процедуру двойного интефирования. В ряде случаев интефальную интенсивность можно приближенно оценить, пользуясь выражением гае - площадь под кривой поглощения, [c.448]

В работе Питтмана и Трипа [139] методом ЯМР широких линий были исследованы различные препараты целлюлозы — сухие и с содержанием влаги 7%. На рис. 8-18 приведена типичная кривая спектра первой производной ЯМР увлажненной целлюлозы. Узкая компонента соответствует протонам адсорбированной воды, широкая компонента С — протонам целлюлозы. Для масштаба на рисунке представлен отрезок, соответствующий интервалу развертки 4 Гс. Для интерпретации представленных и аналогичных спектров авторы используют предположение о пяти состояниях протонов во влажной целлюлозе а) протоны кристаллических участков целлюлозы, которые характеризуются вторым моментом, равным л 17 Гс б) протоны аморфных участков со значением второго момента 14 Гс в) протоны, обменивающиеся между водой и целлюлозой, характеризуемые временами спин-спиновой релаксации 10—35 мкс г) протоны воды с временем спин-решеточной релаксации 2,5— [c.494]

На рис. 6-2, а и б соответственно показаны зависимости Ярез от 9 и 5(Я) дая порошков для Частного случая аксиальной симметрии (g,, > gj ) в отсутствие сверхтонкого взаимодействия. Реальные ЭПР-спектры обычно представляют собой первую производную кривой поглощения. На рис. 6-2, е приведен экспериментальный спектр — производная кривой, приведенной на рис. 6-2, б. На рис. 6-3, а и б показаны угловые зависимости трех компонент СТВ для N0, описанные в предыдущем разделе для магнитного поля, вращающегося в плоскостях х-у и V - Z соответственно. На рис. 6-3, е дана расчетная кривая поглощения и производная для N0, адсорбированной на беспорядочно ориентированных поликристаллах цеолитов. Все спектры, приведенные в этой главе, являются спектрами поликристаллических цеолитов. [c.425]

Фенилпиразолы. Фенилпиразолы [522] чрезвычайно устойчивы к электронному удару пики молекулярных ионов являются максимальными в спектре, значения W m снижаются при переходе от пиразола к его монозамещенным производным (кривые 1 и 2 рис. 43), причем Л/-фенилпиразол оказывается менее устойчивым, чем С-фенилпиразол. В случае метильных производных, наблюдается обратный эффект. Накопление фенильных групп, вводимых во все положения, кроме первого, приводит к заметному снижению W m (кривая 2). Введение же фенильных групп в различные положения ядра 1-фенилпиразола оказывает стабилизирующее действие, несмотря на увеличение объема молекулы (кривая /). [c.254]

В литературе [6] детально обсуждены причины нарушения фокусировки ионного пучка, следствием чего является уменьшение разрешающей силы масс-спектрометра. Здесь целесообразно только обсудить вопрос о том, каким образом можно получить необходимую для работы разрешающую силу у используемох о прибора. Следует обсудить также вопрос о пригодности различных количественных определений разрешающей силы. Наилучшее разрешение двух линий достигается тогда, когда щели коллектора и источника имеют минимальную ширину. Наилучшее возможное разрешение, соответствующее бесконечно малой ширине обеих этих щелей, наиболее полно характеризует потенциальные возможности данного прибора. Управлять шириной щелей можно либо механически, либо электрически [7]. Интересно рассмотреть влияние ширины щелей на форму линии. Линия масс-спектра дает распределение интенсивности в изображении щели источника. Щель коллектора обычно достаточно широка, чтобы можно было регистрировать интеграл этого распределения. По мере уменьшения ширины щели коллектора форма линии приближается к кривой распределения интенсивности в изображении, т. е. сужение этой щели эквивалентно дифференцированию линии масс-сиектра. Если с малой амплитудой модулировать ускоряющее напряжение и регистрировать сигнал на частоте модуляции, то можно записывать непосредственно производную кривой контура линии. При этом изменение амплитуды модуляции эквивалентно изменению ширины щели коллектора. Получаемый таким образом сигнал был математически исследован [8], и можно показать, что сужение щели источника эквивалентно второму дифференцированию кривой контура линии. Было показано, что можно регистрировать дублетные линии, образованные молекулярными ионами, для которых М/АМ составляет 2300, используя прибор секторного типа с радиусом 152 мм. Такую регистрацию проводили при помощи двойного дифференцирования линии обычного масс-спектра. Это наглядно иллюстрирует возможности прибора такого типа. [c.334]

На дифференциальном спектре имеются пики и впадины, соответствующие точкам перегиба на обычном спектре, но степень разрешения гораздо выше. На рис. 3-16 сравниваются обычный и дифференциальный спектры раствора для никелевого гальванопокрытия, содержащего небольшое количество сахарина [12]. (Сахарин, имид о-сульфобензойной кислоты, улучшает физические свойства гальванопокрытия из никеля.) На обычном спектре видны два небольших отклонения, которые с таким же успехом можно и не заметить, а на производной кривой они превратились в максимумы, легко поддающиеся измерению. , I На рис. 3-17 приведены обычный и дифференциальный спектры поглощения двух близких по строению стероидов [13](. Полосы поглощения обоих соединений гораздо легче обнаружить на дифференциальном, а не на обычном спектре. [c.67]

Спектрометры ЯМР обычно записывают непосредственно кривую поглощения, а спектрометры ЭПР регистрируют первую производную dg/d o линии поглощения. Спектр ЭПР радикала в растворе, резонансный сигнал которого имеет форму, отвечающую производной кривой Лоренца, показан на рис. 1.4,6. Максимум и минимум на производной кривой соответствуют точкам максимального наклона исходной кривой, и расстояние между ними составляет для лоренцевой линии 2/(ТпКЗ), а для гауссовой 2/Т2. Основное различие между обоими типами линий (30) и (31) заключается в том, что лоренцева линия более полога, т. е. убывание от резонансного значения вдоль ниспадающей ветви кривой происходит гораздо медленнее. [c.22]

На примере фенилртутного производного К-фенилсульфонил-1-наф-тиламина установлено, что фенилртутная группа по своему влиянию на спектр соединения, содержащего сульфамидную группировку, незначительно отличается от метильной и атома водорода. Для длин волн, больших 260 ммк, форма спектральной кривой практически не меняется при введении фенилртутной группы (рис. 1). На основании этого сделан вывод, что в области длин волн, больших, чем 260 ммк, можно интерпретировать спектры фенилртутных производных аналогично спектрам незамещенных сульфамидных соединений. [c.646]

МЫ могут быть охарактеризованы с помощью полуширины линии ДБ 1/2(ширина на половине высоты пика поглощения). При регистрации спектра в виде первой производной легко измеряется расстояние ДВмакс между максимумом и минимумом кривой (см. рис. 111.2,6) и полезны следующие соотношения лоренцева форма [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология