Выделение метанола нз растворов с формальдегидом

Чтобы предотвратить осаждение полимера из 37%-ного раствора формальдегида, раствор нужно поддерживать нагретым примерно до 37 °С. При температуре ниже комнатной растворы с со--держанием 30% формальдегида (и даже меньше) постепенно мутнеют и т. д. Очевидно, что точным ответом на эти рассуждения являются данные рис. 41 и табл. 35. При 10 °С стабильны по отношению к выделению твердой фазы растворы, содержащие до 40% формальдегида, при 20 °С — до 43,5% и т. д. Однако при длительном хранении (месяцы, годы) иногда наблюдаются факты, как будто бы противоречащие этим выводам. В частности, известно, что емкости для хранения формалина, даже находясь в обогреваемом помещении, постепенно зарастают параформом, в то время как из рис. 46 и табл. 35 следует, что даже без добавки метанола при 0°С стабильны растворы с содержанием формальдегида 36%. [c.139]

ВЫДЕЛЕНИЕ МЕТАНОЛА ИЗ РАСТВОРОВ С ФОРМАЛЬДЕГИДОМ [c.158]

На родии процессы дегидрирования и гидрирования НСООН, которые наблюдались и на платине, происходят очень интенсивно, и в газовой фазе обнаруживаются в значительных количествах СО2 и СН4. На (Pt + Ru)-катализаторе в щелочных растворах метанола наблюдается выделение водорода при фг>0. Выделение водорода при фг>0 установлено также на Os в щелочных растворах формальдегида. [c.225]

Время контакта в реакторе около 0,01 сек. Газообразные продукты реакции направляют в колонну, где формальдегид отделяют от непрореагировавшего метанола. Выделение конденсирующ,ихся продуктов осуществляют чередованием промывки и охлаждения. Смесь конденсата и поглотительной жидкости направляют затем в фракционирующую колонну, снизу которой получают 37%-ный раствор формальдегида в воде, содержащей для стабилизации некоторое количество метанола. Метанол сверху колонны рециркулируют в испаритель. [c.260]

Выделение водорода при невысоких анодных потенциалах (до — 50 мв) наблюдалось нами также в щелочных растворах метанола на Pt/Ru-катализаторе при 20° С и на Pt/Pt-катализа-торе при 80° С, а также на осмии в щелочных растворах формальдегида. Возможные объяснения этого эффекта без вступления в противоречие с предположением, что потенциалы электродов в растворах органических веществ определяются Наде, рассмотрены в работах [18, 82, 83]. [c.187]

Выделение метанола из растворов с формальдегидом..... [c.4]

Формальдегид в некоторых отношениях ведет себя отлично от альдегидов, содержащих большее число углеродных атомов. В его присутствии устанавливаются практически столь же низкие значения ф (рис. 11), как и в растворах метанола (70—90 мв), хотя формальдегид гидрируется водородом, адсорбированным на платине (кривая 1, рис. И, а). Так как при гидрировании формальдегида в сернокислых растворах выделения газообразных продуктов не наблюдается, то, очевидно, этот процесс протекает лишь до образования метанола. [c.217]

Формальдегид сильно отличается от других альдегидов по своему отношению к воде. Он образует с ней химические соединения (гидраты), и поэтому поглощается водой очень энергично и в большей степени, чем спирт (у других альдегидов отношение обратное). Абсорбция формальдегида проводится в аппарате 6 разбавленным водным раствором метанола, получающимся в скруббере 8. Режим работы абсорбера 6 подбирается таким, чтобы снизу из него выходил готовый формалин, содержащий 36—37 вес. % формальдегида и 7—9 вес. % метилового спирта. Часть воды и весь метанол, необходимые для этого, уже содержатся в реакционных газах. Недостающее количество воды поступает с водным метанолом, орошающим абсорбер 6. Первая стадия абсорбции является весьма экзотермичной вследствие выделения теплоты конденсации водяных паров из газа и теплоты растворения формальдегида. Поэтому абсорбер 6 имеет несколько промежуточных холодильников (не показаны на схеме). [c.659]

Так, первичный продукт реакции формальдегида с хлористым водородом в водном растворе, вероятно, хлор-метанол, хотя он никогда не был выделен [уравнение (13-10)]. Легче всего из реакционной смеси выделить ди-хлорметиловый эфир [уравнение (13-11)] [13а], хотя наблюдалось также образование небольших количеств хлористого метилена [136]. [c.300]

Практика показала, что обезвреживание сточных вод термическим методом следует вести в две стадии вначале удалить значительную часть воды, а затем кубовый остаток направить на сжигание в специальные печи. Во многих случаях, концентрированные растворы, выделенные из сточных вод, представляют собой дополнительные ресурсы для получения необходимой продукции. Сточные воды этих производств имеют многокомпонентный состав загрязнений. Основными из них являются фенолы, формальдегид, толуол, метанол, бутанол, смолистые вещества, сульфаты, хлористый натрий и другие минеральные соли. [c.260]

При малом брутто-содержании формальдегида основной формой существования последнего является метоксиметанол, а в более концентрированных растворах постепенно и монотонно возрастает доля полиоксиметиленсольватов (табл. 25). Содержание в растворе несольватированных мономеров, даже при высоком брутто-содержании формальдегида не превышает 0,2—0,3%. Растворы формальдегида в метаноле не проявляют склонности к выделению твердой фазы даже при содержании 70—75%. Сравнение ЯМР-спектров водно-метанольных и метанольных растворов (см. рис. 32) позволяет предположить, что в смешанном растворителе формальдегид реагирует с водой и метанолом параллельно и независимо. Из этих фактов вытекает, что наиболее вероятным объяснением стабилизирующего действия метанола на водные растворы формальдегида являются более высокая растворимость гемиформалей по сравнению с полиоксиметиленгидратом. [c.95]

Из материалов предыдущих разделов следует, что формальдегид в подавляющем больщинстве случаев получают и применяют в виде водных или водно-метанольных растворов. Поэтому основные научно-технические проблемы разделения производственных смесей, содержащих формальдегид, по существу, сводятся к решению двух задач 1) выделению метанола из водно-метанольных растворов формальдегида (обезметаноливание формалина) [c.158]

Приведенные рассуждения касаются проведения процесса в области ректификации Б, где в качестве кубового остатка при периодической ректификации должен получаться раствор формальдегида высоких концентраций. Из диаграммы на рис. 46 видно, что с точки зрения отгонки метанола несущественно, находится ли фигуративная точка состава исходной трехкомпонентной смеси в области Б или в области А. Различие заключается лишь в том, что в последнем случае при периодической ректификации после-отгонки метанола и псевдоазеотропа формальдегид — вода в кубе должна оставаться чистая вода. Задача выделения метанола из водно-метанольных растворов с низким содержанием формальдегида на практике возникает редко. [c.159]

Существует мнение, что механизм образования дитетраэритрита более сложен и включает стадию получения акролеина [341] Специальное исследование показало, что повышению выхода дипентаэритрита способствует повыщение pH среды, а соответствующее влияние температуры в начальной концентрации ацетальдегида (при избытке формальдегида) носит экстремальный характер (максимум выхода эфира при 35—45 °С и 0,4—0,6 моль/л ацетальдегида) (рис. 62) [342]. Кроме дипентаэритрита и формиата щелочного металла, в процессе образуются также ацетали, сахароподобные и смолистые вещества. Институтом нефтехимии ЧССР разработана технологическая схема одной из последних модификаций процесса синтеза пентаэритрита (рис. 63) [340]. Сырье — ацетальдегид, формалин и суспензия гидроксида кальция (гаще-ной извести) поступают в реактор 1. Отмечается, что по условиям синтеза пентаэритрита не требуется глубокого холода. Продукты реакции направляются в нейтрализатор 2, где непревращенный гидроксид кальция нейтрализуется муравьиной кислотой. Нейтрализованная смесь, представляющая собой водный раствор пентаэритрита и других продуктов реакции, а также непревращенно-го формальдегида, метанола и солей, подается на ректификационную колонну 3. На этой колонне под давлением отгоняется метанольный раствор формальдегида. Метанол отгоняется от этой смеси на колонне 4, кубовый продукт которой возвращается на синтез. Раствор продуктов реакции из куба колонны 3 направляется в выпарной аппарат 5, где основная масса летучих продуктов,, включая воду и пентаэритрит, отгоняются под вакуумом. Упаренная жидкость поступает в центрифугу 7, в которой непрерывно выделяется кристаллический формиат кальция. Погон от упарк направляется в кристаллизатор 8 для выделения сырого пентаэритрита. Кристаллизация осуществляется методом охлаждения 204 [c.204]

Тенденция водных растворов формальдегида к выделению твердого полимера в известной мере может быть преодолена путем добавления небольших количеств стабилизаторов. Роль стабилизаторов, по всей вероятности, заключается как в предотвращении образования нерастворимых полиоксиметилепов слишком высокого молекулярного веса, так и в переводе части полимеров в растворимые модификации. Классическим стабилизатором является метанол, который эффективен при концентрации формальдегида в растворе не выше 45—50%. В последнее время появилось большое число патентов [185], в которых для указанных целей рекомендуются вещества, в основном относящиеся к классу сложных аминов (гуанамин, бетаин, триазин и т. д.) или к кислородсодержащим полимерам (поливиниловый спирт, ноливинилацетат и др.). Однако их применение не решает вопроса о получении водных растворов формальдегида высокой концентрации. [c.84]

В щелочных растворах формальдегида при повышенных температурах наблюдается установление потенциалов ниже обратимого водородного и бурное выделение водорода [18]. Вещество, хемосорбирующееся на Pt/Pt-электроде в растворах формальдегида, ведет себя подобно хемосорбированному метанолу. [c.187]

Кристаллизация триоксана непосредственно из водной фазы. Этот метод выделения триоксана осуществляется с помощью обычно используемых в химической технологии приемов [13—15]. После охлаждения до 0—5 °С и отделения твердой фазы маточник представляет собой 10%-ный раствор триоксана в формалине. Если дистиллят содержит большое количество растворенного формальдегида, то при кристаллизации триоксана будет образовываться некоторое количество ннзкомолекулярных линейных полиоксиметиленгликолей, что крайне нежелательно. Поэтому необходимо или проводить повторную ректификацию азеотроппой смеси, разбавляя ее водой (чтобы снизить концентрацию мономерного формальдегида), или экстрагировать триоксан из разбавленного раствора. Кристаллы триоксана на фильтре промывают 2—3 раза ледяной водой для отделения примесей муравьиной кислоты, метанола и формальдегида и затем высушивают до содержания влаги около 1 %. В таком виде триоксан вполне транспортабелен и может храниться длительное время. [c.229]

В осстановление иминов до аминов тетрагидроборатом натрия или калия в метаноле широко применяется в органической химии множество примеров можно найти, в частности, в синтезе алкалоидов (данные суммированы в [7, р. 236]). Выход аминов при этом обычно выше, чем при восстановлении алюмогидридом лития. Реакция аминов с формальдегидом с последующим восстановлением образующегося имина (без выделения) представляет удоб-ный метод Л -метилирования [229]. В ДМСО восстановление иминов не идет, но быстро протекает в присутствии уксусной или минеральной кислоты [230]. Особенно легко восстанавливаются дигидроизохинолины, являющиеся циклическими иминами при этом получаются тетрагидроизохинолины [7]. В этом случае [231], а также при восстановлении других иминов получающиеся амины образуют довольно стабильные борановые аддукты [230]. После удаления избытка тетрагидробората рекомендуется добавить кислоту и подогреть раствор. Очень многие циклические системы, такие как р-карболины, пирролины и тетрагидррпири-дины, также легко восстанавливаются с помощью тетрагидробората натрия [7, 232]. [c.331]

Литературные данные по применению метода экстракции в основном связаны с решением трех задач. Первая, наиболее важная задача заключается в выделении изопрена из технических фракций С5 пиролиза с помощью полярных растворителей различных классов. В качестве экстрагентов рекомендованы ДМФА [99—104], НМП [105— 107], метилкарбитол [108—111], лактопы [112], система из двух растворителей жидкий метан — полярное вещество [113], легкокипяшре растворители, образующие азеотропные смеси с олефинами, например, ацетальдегид, окись пропилена, метанол, метилформиат [114], а также смеси перечисленных веществ друг с другом и с водой. Вторая задача связана с очисткой изопрена и изоамиленов от нежелательных примесей. Так, для отделения от изонрена ацетиленовых углеводородов рекомендуется водный ДМФА [115]. Для извлечения примесей ЦПД может быть использована смесь жидкого аммиака с модификатором [116], а также НМП [117, 118]. И, наконец, третья, более частная задача состоит в удалении из изопрена некоторых водо-растворимых примесей (сернистые соединения, формальдегид, ацетон, АН, аммиак) путем отмывки водой или водными растворами щелочи, гидроксиламина и т. д. [119—122]. [c.237]

Важным моментом является очистка гемиформалей от примесей воды и метанола, которые растворяются в нем при синтезе. Чем тщательнее проведена очистка, тем меньше примесей содержит формальдегид, выделенный путем пиролиза гемиформаля. Гемпформаль, содержащий 0,5% воды и около 20% связанного формальдегида, фактически содержит около 2,5% воды в пересчете на формальдегид. Для мономера, содержащего менее 0,01% воды, необходимо, чтобы в моногемиформале на основе циклогексанола, например, содержалось не выше 0,002% влаги. [c.191]

В реакционной смеси, полученной после конденсации изовалерианового альдегида с формальдегидом, при выбранных условиях проведения процесса содержится 9% триола, 3% побочных продуктов, 5% формиата натрия, 2% непрореагировавшего формальдегида и 81% воды с метанолом. Количественное выделение триметилолизобутана из этой смеси разгонкой остатка, полученного после предварительного концентрирования раствора и осаждения формиата натрия изопропиловым спиртом, не представлялось возможным, так как при этом не удается полностью удалить формиат натрия. В остатке, полученном после отгонки изопропилового спирта, содержится 2—3% формиата натрия, 65—70% триметилолизобутана и 28—33% побочных продуктов конденсации. Выделение триметилолизобутана из такой смеси без заметного разложения возможно перегонкой при остаточном давлении 2—3 мм рт. ст., этого легко достигнуть в лабораторных условиях, но трудно осуществить в промышленности. Выделение триметилолизобутана удовлетворительно достигается методом селективной экстракции на противоточной экстракционной колонне с непрерывной подачей свежего растворителя и с промывкой экстракта от неорганических солей небольшим количеством воды по способу, описанному нами выше (стр. 76), а также методом азеотропной отгонки воды бутилацетатом. [c.151]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология