Определение содержания серы в углях

Технический анализ твердого топлива (уголь, кокс, торф, горючие сланцы) включает определение влаги, золы, выхода летучих веществ, содержания серы (Иногда — фосфора). Качество топлива характеризуется также высшей Qв и низшей теплотой сгорания. Анализ различных видов твердого топлива ведут по соответствующим ГОСТам. [c.208]

При высокотемпературном коксовании каменного угля некоторое количество содержащейся в нем серы улетучивается, большая же ее часть остается в коксе. Степень обессеривания, помимо условий коксования, зависит в основном от формы, в которой соединения серы присутствуют в угле, и от их количества. Для получения малосернистого кокса, применяемого в металлургии, необходимо знать, какая форма серы в угле обусловливает наибольшее содержание серы в коксе, чтобы на основании этого можно было бы выбрать уголь, подготовить его и подобрать определенные условия коксования. Для решения этого вопроса было проведено много исследований, которые прежде всего касались поведения серы при коксовании. Однако решить вопрос о реакциях отдельных форм соединений серы в этих случаях можно было только косвенным путем, вследствие чего ценность получаемых представлений оказывалась ограниченной. И только методы радиохимии позволили изучить отдельные формы соединений и непосредственно проследить их свойства в процессе коксования. [c.51]

Определение содержания серы в угле производят следующим образом. Навеску мелко измельченного каменного угля смешивают в тигле с содой и окисью магния и сжигают уголь, нагревая тигель на газовой горелке. Сода и окись магния удерживают образующиеся при сгорании угля SOg и SOq. при этом окись магния, как очень тугоплавкое и рыхлое вещество, способствует проникновению воздуха внутрь смеси. Когда весь уголь сгорит, смесь обрабатывают водой и отфильтровывают нерастворимый остаток. К фильтрату прибавляют бромную воду (для окисления SOg до SOl% подкисляют и осаждают SO4 хлоридом бария в виде BaSO . Полученный осадок отфильтровывают, прокаливают и взвешивают. [c.145]

Присутствие сульфатной серы в каменном угле является определенным признаком того, что этот уголь подвергался выветриванию со времени его образования. Свежеизвлоченный из залежи уголь, который раньше никогда не обнан ался и не подвергался действию несущих кислород грунтовых вод, практически не содержит сульфатов. Если присутствует сульфатная сера, то она находится в виде сернокислого кальция, а в областях быстрого выветривания углей, богатых пиритом,—в виде сернокислого железа. Вследствие растворимости сернокислого железа, просачивающиеся грунтовые воды стремятся извлечь его почти сейчас же, как только оно образуется при окислении пирита. Вследствие гидролиза эти воды отлагают гидроокиси железа и становятся сильно кислыми. Это обстоятельство особенно заметно в случае рудничных вод, в особенности вод старых боковых выработок. Лейч [34] нашел, что дренажные воды из рудников, где добывался уголь с высоким содержанием пирита, были значительно более кислыми, чем из рудников, где уголь имел низкое или среднее содержание серы. Из тридцати девяти рудников Пенсильвании [c.75]

Кроме определения общего содержания серы часто приходится определять в углях также содержание разновидностей серы, что имеет практическое значение. Так, значительное содержание сульфатной серы и отсутствие пиритной может служить показателем окисленности того или иного угля, так как при окислении угля в пластах или в штабелях прежде всего окисляется пирит и уголь начинает обогащаться сульфатом за счет пиритной серы [39]. [c.106]

Гораздо труднее перевести органические сернистые соединения, содержащиеся в угле, в сернистые соединения магния и натрия. Реакция соды и окиси магния с серой органических соединений начинается при температуре, лежащей иногда значительно выше начала сухой перегонки углей. При этом образующиеся при термическом разложении угля сернистые соединения оказываются более стойкими, чем их материнское вещество, и в то же время легко летучими. Примером могут служить образующиеся при перегонке углей тиофен и его гомологи. Эти летучие соединения могут легко пройти небольшой слой смеси Эшка, не вступив в реакцию со щелочами. В результате произойдет потеря части органической серы, и для общего содержания серы в угле будут получены низкие числа. Опасность потери сернистых соединений при определении серы по способу Эшка тем больше, чем легче разлагаются сложные нелетучие сернистые соединения, содержащиеся в углях, т. е. чем моложе угли. Таким образом, применение способа Эшка к каменным углям наименее опасно, полученные же по этому способу числа для торфов л Молодых бурых углей вызывают сомнение и часто требуют проверки их другим способом. Но и при работе с каменными углями необходимо нагревать тигель со смесью крайне осторожно, чтобы дать возможность щелочам прореагировать с серой сложных нелетучих соединений до их превращения в тиофен и его гомологи. Реакция щелочей с органическими сернистыми соединениями возможна в данном случае при относительно низкой температуре только вследствие окисления последних кислородом воздуха, который имеет, однако, очень слабый доступ к частицам угля. Таким образом, при определении серы по способу Эшка надо стремиться при сравнительно низкой температуре окислить все нелетучие сернистые соединения угля и всеми мерами избежать их разложения до окисления. Если эта цель достигнута, то в дальнейшем повышение температуры смеси не опасно, так как сложные органические соединения с окисленной серой при своем распаде не дадут стойких летучих соединений — тиофена и его гомологов. В это время можно уже нагревать смесь до накаливания и перемешивать ее, чтобы сжечь весь уголь и заставить прореагировать минеральные соединения серы с содой и окисью магния. [c.110]

Принцип и значение метода. Определение сульфатов путем осаждения и взвешивания Ва80 является одним из важнейших методов весового анализа. С этим определением приходится встречаться при аиализе многих природных и технических материалов. В некоторых случаях ион 501 является одним из главных компонентов исследуемого вещества, как, например, в гипсе, природной воде. В других случаях ион 50 является примесью, определение которой важно для характеристики различных минералов или технических продуктов — кислот, 0С1Юваний, солей. Еще чаще приходится исследовать различные материалы, содержащие сульфидную серу в качестве одного из главных компонентов (сульфидные руды различных металлов) или в виде примеси (каменный уголь, шлаки, черные и цветные металлы). Для определения общего содержания серы сульфиды окисляют до сульфатов, после чего осаждают и взвешивают ВаЗО . [c.157]

Определенные виды легких заполнителей отличаются также содержанием агрессивных по отношению к стали веществ. В основном это относится к различного рода шлакам, в которых, как правило, имеется сера в разных неустойчивых состояниях. Соединения серы обычно стимулируют коррозию. Котельные шлаки, кроме того, содержат несгоревшие частицы угля. Уголь составляет со сталью гальваническую пару, в которой сталь играет роль анода, т. е. подвергается электрохимическому растворению. Это обстоятельство резко усиливает опасность кор- [c.130]

Фельд [25] нашел, что бисульфиды железа образовались при нагревании сернистого железа и серы, находящихся в воде в виде суспензий. Такое превращение-происходит в кислой среде, в то время как щелочная среда препятствует реакции. Хорошо известно, что при определенных видах кровли (например, в случае кровли из известняка) уголь того же нласта имеет меньшее содержание серы, в особенности пиритной, чем уголь под сланцевой кровлей. Пирит легко образуется при действии сероводорода на железо в присутствии гниющего органического материала, и образование пиритных трубок вокруг корешков, которые росли на лессовой почве, является относительно быстрым про цессом. [c.74]

При температуре выше 240° разложение протекает бурно и в определенных условиях даже со взрывом. Сухой азотнокислый аммоний взрывает только при наличии мощного начального импульса (от действия подрывного заряда или капсюля) взрыв происходит также, если полное разложение протекает в прочной оболочке или же в смеси с веществами, увеличивающими тепловое воздействие, а с ним и давление газов на аммиачную селитру. При содержании влаги более 3% азотнокислый аммоний в чистом виде не взрывает. Сильное влияние ыа разложение оказывают примеси органических веществ, например древесные опилки, древесный уголь, органическая пыль, а также частицы железа, меди, серы и др. [c.452]

После окончания загрузки на борт бомбы кладут прокладку, накрывают крышкой и завинчивают от руки гайку и контргайку. Помещают бомбу в защитный кожух и подводят пламя микрогорелки так, чтобы конец верхней части пламени касался дна бомбы. Вещество сгорает через 10—20 сек (слышно легкое потрескивание). Через 40—50 сек бомбу вынимают из кожуха, охлаждают дистиллированной водой и открывают. Реакционную смесь вымывают из бомбы дистиллированной водой и, если нужно, фильтруют раствор от частиц угля (при аргенто-метрическом определении галогенов фильтрование не обязательно). Если добавлено большое количество перекиси натрия, уголь обычно не образуется. Содержание хлора и брома быстрее всего определять потенциометрически или аргентометрически. Для определения содержания серы, фтора, бора, мышьяка и т. п. пользуются методами, описанными в соответствующих разделах. [c.51]

История развития методов определения общей серы хорошо изложена в обзоре Штрахе—Лапта [40]. Первым действительно практически подходящим методом был метод Эшка. Было предложено много видоизменений метода Эшка, но ни одно не получило широкого применения [41]. Стадников и Титов [42] рекомендовали перевертывать вверх дном внутренний тигель, содержащий уголь и смесь Эшка, в тигель большей величины и заполнять пространство между двумя тиглями смесью Эшка. Ланзман [43] утверждал, что метод Эшка хорошо подходит для углей с высоким содержанием серы, а метод определения в бомбе дает колеблющиеся результаты. Хакл [44], однако, предложил для многосернистых углей смесь равных частей углекислого натрия и марган- [c.77]

Присутствие высокомолекулярной р-серы с цепной структурой представлялось маловероятным, поскольку эта сера не экстрагировалась кипящим толуолом. Известно, что [х-сера довольно быстро превращается в растворимую серу с кольцевой структурой (Зв) при 115°. Вибо [119] полагал, что образование комплекса уголь — сера очень напоминает возникновение поверхностных окислов при действии кислорода. Однако он не обнаружил аналитически определенные поверхностные группы. Хофманн и Нобб [123] нашли, что содержание серы зависит от величины удельной поверхности. Энокссон и Веттерхолм [124], используя метод рентгенографического анализа, подтвердили отсутствие кристаллической серы в тщательно экстрагированном угле с содержанием 13% серы. [c.221]

Академик В. Северпиг в 1821 г. писал Огнестрельный порох есть плотное смешение селитры, угля и серы в определенных содержаниях. Порох, при прочих равных обстояте.льствах, тем лучше, чем лучше сделан выбор сих трех существ. Селит1ра должна быть совершенно очищена и не содержать в себе особливо разплывающихся солей. Сера должна быть также сколько возможно чиста, и по сей причине должно предпочитать ч у, которая получается перетопкою. Уголь должен быть свежеприготовленный, гореть почти без остатка он должен быть сух, звонок, легок и удобно растираться в порошок . [c.27]

Мягкое окисление битуминозных углей сопровождается их разложением, в результате чего образуется смесь относительно простых единиц, а именно гуминовых кислот. Несмотря на то что эти продукты первичного окисления углей еще не были охарактеризованы достаточно определенно, можно считать, что они, безусловно, обладают конденсированной циклической структурой, некоторые циклы которой состоят только из углеродных атомов, в то время как другие, повидимому, содержат также и кислород, азот и серу. Функциональные группы—карбоксильные и гидроксильные—обусловливают растворимость продуктов в щелочи, причем количество присутствующих карбоксильных групп приводит к средним значениям эквивалентных весов, составляющих от 200 до 300. Нри жестком окислении образуются растворимые в воде кислоты угольная, щавелевая, уксусная, янтарная, а также члены ряда бензолкарбоновых кислот. Имеются несомненные доказательства того, что все члены этого ряда, за исключением бензойной кислоты, присутствуют в продуктах низкотемпературного окисления углей. Продукты окисления углей низкой степени обуглероживания характеризуются большим содержанием угольной кислоты, простых алифатических кислот и низших членов ряда бензолкарбоновых кислот, в то время как продукты окисления веществ высокой степени обуглероживания—большим содержанием кислот бензолкарбонового ряда и, особенно, высшего члена этого ряда—меллитовой кислоты. Этих результатов следует ожидать, если рассматривать уголь, как ряд структур, начиная от смешанной алифатической, гетероциклической и карбоцикличе-ской структуры растительных остатков до полностью конденсированной карбоциклической структуры графита. Значительно содержание линейных систем и заключающих кислород колец в веществах низкой степени обуглероживания. Как можно было бы ожидать, значительное содержание линейных систем и заключающих кислород колец в веществах низкой степени обуглероживания должно было привести к большим выходам простых алифатиче- [c.362]

Исходные материалы, аппаратура и проведение опытов. Чистый изооктан выделяли из продажного эталонного изооктана хроматографированием на силикагеле и перегонкой на колонке эффективностью 25 теоретических тарелок. Температура кипения изооктана была 99,3°С/7бО мм Мд 1,3915 0,6919. По литературным данным[18] для изооктана т. кип. 99,238°С/760 мм Пд 1,39145 4 0,69192-Катализаторы готовились осаждением платины по [13] на продажном березовом активированном угле (размер зерна 4—6 мм), предварительно очищенном кипячением сначала с раствором едкого кали, а потом, после тщательной отмывки, с азотной кислотой. Тщательно отмытый уголь сушили, а непосредственно перед приготовлением катализатора прогревали в вакууме. Для проведения каждой серии однотипных опытов уголь всегда брали из одной порции. Испытания каталитической активности проводили при 310°С в горизонтальной печи с терморегулятором, поддерживавшим температуру с точностью 1,5°С. В печь помещали две каталитические трубки, в каждой из которых опыты проводились одновременно. Углеводород подавали из несколько модифицированной автоматической бюретки Баландина с объемной скоростью 0,2 0,03 час- . Для опыта брали, как правило, 10 мл свежеприготовленного катализатора, а продолжительность опыта всегда составляла 5 час. Катализат после взвешивания и определения показателя преломления, а иногда других констант, хроматографировали на силикагеле. По показателю преломления хроматографированного катализата оценивалось содержание в нем 1,1,3-триметилциклопентана, а по разности показателей преломления до и после хроматографирования — выход ароматических углеводородов. Для каждого опыта вычисляли время контакта по формуле [c.299]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология