Фосфор диссоциация молекул

Химическое строение молекулы азота с позиций МВС и ММО характеризуется исключительной прочностью, несравнимой ни с какими другими двухатомными молекулами. Особая устойчивость молекулярного азота во многом определяет химию этого элемента. И кратность, и порядок связи в молекуле азота равны трем . Кроме того, на разрыхляюш,их молекулярных орбиталях нет ни одного электрона. Все это является причиной очень большой величины энтальпии диссоциации молекул азота и высокой их термической устойчивости. Поэтому азот не горит и не поддерживает горения других веществ. Напротив, он сам в молекулярном виде является конечным продуктом окисления многих азотсодержащих веществ. При комнатной температуре азот реагирует лишь с литием с образованием нитрида лития LigN. В условиях повышенных температур он взаимодействует с другими активными металлами также с образованием нитридов. Образующийся при электрических разрядах атомарный азот уже при обычных условиях взаимодействует с серой, фосфором, ртутью. С галогенами азот непосредственно не соединяется. Химическая активность азота резко повышается в условиях высоких температур (2500—3000 °С), тлеющего и искрового электрического разряда и в присутствии катализаторов. Так, при повышенных температурах и давлениях и в присутствии катализаторов азот непосредственно соединяется с водородом, кислородом, углеродом и другими элементами. [c.248]

Ниже приведены константы равновесия (атм) диссоциации молекул кислорода, серы, азота и фосфора на атомы [c.123]

PS (газ). Энергия диссоциации молекулы PS экспериментально не определялась. Отношения энергий диссоциации молекул N0 и NS, SiO и SiS, 80 и Sj равны 1,25 0,05. Предполагая, что это соотношение сохраняется и для соответствующих двухатомных соединений фосфора, авторами Справочника было получено [c.435]

В нормальных условиях азот очень инертен, так как состоит из двухатомных молекул N2, между атомами которых существует тройная электронная связь межатомное расстояние 0,10945 нм. Тройная связь обеспечивает большую устойчивость молекулы азота. Даже при нагреве газа до 2700—3000 °С диссоциация молекул весьма незначительна. Заметное расщепление молекулы азота на атомы происходит под воздействием тлеющего электрического разряда. Атомарный азот химически очень активен. Так, при комнатной температуре он взаимодействует со ртутью, а также с серой и фосфором. Молекулярный азот практи [c.269]

Таблица 7. Степень диссоциации молекул фосфора в парообразном состоянии

Кислородсодержащие кислоты фосфора и их соли. В степенях окисления от +1 до +5 фосфор образует большое количество разнообразных по строению и химическим свойствам кислородсодержащих кислот. К отщеплению катиона водорода в их молекулах способны только группы —РОН. Атомы водорода, непосредственно связанные с атомом фосфора, не способны к электролитической диссоциации. Электронные орбитали атома фосфора в молекулах и анионах кислородсодержащих кислот находятся в состоянии вр -гибридизации, поэтому эти частицы либо имеют форму правильного или искаженного тетраэдра, либо состоят из структурных единиц, представляющих собой тетраэдры. Ниже будут рассмотрены только важнейшие из кислородсодержащих кислот фосфора. [c.433]

Молекулы имеют форму маленьких трехгранных пирамид (рис. 59) в углах их расположены атомы, связанные друг с другом ковалентными одинарными неполярными связями. Прочность этих связей сверху вниз по подгруппе уменьшается (термическая диссоциация молекул облегчается). Так, если пары фосфора состоят из молекул, то пары сурьмы и висмута, при той же температуре, из атомов. Другой род связи в веществе этих элементов — силы Ван-дер-Ваальса между молекулами. Последние уже весьма значительны по сравнению с элементами-неметаллами ранее рассмотренных подгрупп (так как молекулы имеют еще более сложный состав) и растут сверху вниз по подгруппе параллельно с возрастанием молекулярного веса, что приводит к возрастанию температур плавления и кипения. [c.322]

Пары фосфора состоят до 800 " С из молекул Р4, а при более высоких температурах начинается диссоциация молекул Р4 на молекулы Рг. [c.464]

Пятая группа периодической системы включает два типических элемента — азот и фосфор — и подгруппы мышьяка и ванадия. Между первым и вторым типическпми элементами наблюдается значительное различие в свойствах. В состоянии простых веществ азот — газ, а фосфор — твердое тело. Такое же положение имеет место и в VI группе системы, но там первый типический элемент (кислород), как и следовало ожидать, намного химически активнее серы. В V же группе, наоборот, второй типический элемент (фосфор, особенно белый) более активен как простое вещество, чем азот. Дело в том, что образование соединений первого порядка — это процесс химического взаимодействия между атомами, а не молекулами. Поэтому на химическую активность элемента (атома) решающее влияние оказывает энергия диссоциации гомоатомных соединений на атомы. А энтальпия диссоциации молекул азота N2 на атомы в 1,5 раза больше этой величины для молекул фосфора Р4 (с учетом энергии сублимации менее активного красного фосфора). Это обстоятельство является основной причиной большей химической активности фосфора по сравнению с азотом. В то же время атомы азота, естественно, химически гораздо активнее атомов фосфора. Так, ОЭО азота 3,0, а фосфора 2,]. Таким образом, когда речь идет о большей химической активности фосфора по сравнению с азотом, нужно иметь в виду активность простых веществ, а не элементов. Несмотря на имеющиеся различия между азотом и фосфором оба типических элемента и их производные — важнейшие составные части растительных и животных организмов. [c.245]

При диссоциации молекул АВ = А + В особенно атомы неметалла В склонны к образованию сложных молекул. Так ведут себя сера, селен, теллур, фосфор, мышьяк и др. В этом случае энергия диссоциации Dab относится не к уравнению АВ = А + В, но к гораздо более сложным, типа п АВ = п А В . Более того, вовсе не обязательно образуется пар металла и особенно неметалла, содержащий молекулы одного состава. Так, например, углерод образует пар состава л С + г/Сг + 2С3. [c.515]

Поведение паров серы [14] при их окислении кислородом очень похоже на поведение паров фосфора. При этом также имеет место нижний и верхний пределы давления кислорода, причем реакция между пределами идет со слабым свечением (из-за очень малой упругости паров серы при 50° С р 10 мм рт. ст.). Вне этих пределов реакция практически совсем не происходит, и даже при атмосферном давлении окисление идет с заметной скоростью лишь около 300° С. Реакция же между пределами хорошо наблюдается уже при 50° С. Верхний предел по кислороду отчетливо пропорционален корню квадратному из давления паров серы. При изучении этой реакции были открыты два факта, представляющие значительный интерес. Первый опытный факт заключается в том, что при впуске кислорода в сосуд, содержащий серу, воспламенение происходило лишь в очень редких случаях. Обычно оно не возникало, хотя давление кислорода лежало в области самовоспламенения между двумя пределами. Следует заметить, что теоретически величина скорости зарождения первичных радикалов, т. е. величина щ, не играет существенной роли, ибо быстрота развития цепной лавины столь велика, что достаточно одного первичного атома кислорода, чтобы начать лавину. Однако, если ни один атом О не зародится, то и лавина, конечно, не может образоваться. Зарождение атома кислорода в объеме за счет диссоциации молекул О2 совершенно исключено, так как нужны тысячи лет, чтобы произошел один такой акт при 50° С. Такое зарождение возможно в результате каталитических реакций окисления на стенке с выбросом кислородного атома в объем. В случае окисления серы и этот процесс, по-видимому, происходит исключительно медленно. Таким образом, мы встретились с фактом, когда в течение длительного времени ни один активный центр не зарождается в системе. Для того чтобы инициировать воспламенение серы, возникла мысль создать активные центры искусственно. С этой целью в сосуд со смесью серы с кислородом пропускали в течение доли секунды слабый безэлектродный разряд от катушки Румкорфа. Этого было достаточно, чтобы всегда наступало воспламенение и после этого пары серы горели [c.486]

Ниже будет рассмотрено применение этого термодинамического уравнения к разложению газообразного пятихлористого фосфора, а также использование статистического уравнения (25) для описания диссоциации молекул галогенов на атомы в газовой фазе. [c.349]

Результаты расчетов показали, что логарифм константы равновесия реакции (4) окисления фосфора при всех значениях степени диссоциации молекул трифосфата железа от (О до 1) уменьшался с ростом ЕпРаОв в шлаке (рис. 1). [c.253]

Химические свойства. До 800° С пары белого фосфора состоят из четырехатомных молекул Р4. При нагревании выше 800° С происходит термическая диссоциация четырехатомных молекул фосфора на двухатомные Р. . [c.534]

Физические и химические свойства фосфора. Ниже 1000 С пары фосфора содержат четырехатомные молекулы Р4. При более высоких температурах происходит термическая диссоциация и в смеси возрастает содержание двухатомных молекул Р.. Распад последних на атомы фосфора наступает выше 2500 °С. Молекула Р имеет форму тетраэдра [c.270]

Единственным компонентом в газовой фазе является фосфор в виде четырехатомных молекул. При термической диссоциации ди- фосфида меди состав пара не соответствует составу конденсированной фазы. Поэтому при измерении неизбежно отклонение состава конденсированной фазы от стехиометрии. Для уменьшения этого отклонения необходимо сохранить относительно небольшой свободный объем ампулы при значительной навеске вещества. Однако специфика метода требует сохранения определенного свободного объема порядка 8—10 см , поскольку в противном случае существенно уменьшается чувствительность метода вследствие малого количества испаряемого вещества. Для соблюдения указанных требований рекомендуется использовать цилиндрическую ампулу длиной 130 мм с внутренним диаметром 6— 8 мм и толщиной стенок 2,5—3 мм с шаровидным расширением на одном конце, полностью заполняемым веществом (см. рис. 15). [c.33]

Мышьяк. Пары мышьяка так же, как и фосфора, до 800° С состоят из молекул As 4. Выше 800° С они диссоциируют в заметных количествах на молекулы Asa. При 1700° С диссоциация на молекулы Asj заканчивается. Если пары мышьяка конденсируются на поверхности, охлаждаемой жидким воздухом, то образуется желтый мышьяк. Его свойства похожи на свойства белого фосфора, плотность равна 1,97 г/мл, решетка кубическая, как у кристаллов а-формы белого фосфора. Желтый мышьяк неустойчив. Он легко переходит в металлический или серый мышьяк. Это наиболее устойчивая и наиболее плотная модификация мышьяка. Его плотность при 20° С равна 5,20 г/мл. [c.206]

Интересно, что хотя диссоциация таких молекул и затруднена большими энергиями разрыва, все они ведут себя как мимолетно существующие эфемерные радикалы такое положение может зависеть от 1) нечетности некоторых молекул (Р5, РО, РС) 2) ненасыщенности их 3) способности к разнообразным реакциям, например полимеризации. Примечательно, что в природе обычно не встречается образующихся естественным путем соединений со связью С — Р, в то время как сложные эфиры и амиды кислот фосфора играют в живом веществе большую роль. Возможно, что здесь сказывается конкуренция кислорода, стремящегося соединиться с атомами С и Р. [c.273]

Фосфор испаряется при нагревании обычно в виде четырехатомных тетраэдрических молекул Р4, которые только в области температур порядка 800° С начинают едва заметно распадаться с образованием молекул Рг при еще более высоких температурах диссоциация доходит до свободных атомов. В очень малых количествах в парах фосфора замечены еще и молекулы Рз и Рз. [c.275]

Таким образом, энергию чистой одиночной Р — Р связи между атомами фосфора следует считать лежащей между 50 и 110 ккал, т. е. она необычайно велика по сравнению с энергией одиночной связи N — N. Хотя число связевых электронов в молекуле Рг одинаково с молекулой N2, но настоящей тройной связи в ней нет. Промежуточное положение между N2 и Рг занимает молекула PH с длиной связи, равной 1,487 А, и энергией диссоциации 164 ккал в ней тройная связь, видимо, уже присутствует, но также в ослабленном виде. [c.276]

Та же самая реакция происходит, когда употребляют трибромид фосфора, но каталитическая реакция с трибромидом идет при гораздо более высокой температуре, чем с иодом. Превращение белого фосфора в красный в присутствии хлористого алюминия объясняется таким же образом. Превращение хлораля -ПОД действием пиридина, серной кислоты или хлористого алюминия [46] представляет собой другой пример искажающего действия, но в нем искажение частично заменяется диссоциацией. Первичная реакция это разрушение хлораля на две части искажение молекулы происходит в том же месте, где и последе [c.48]

Реакционная способность присадок в значительной мере определяет их влияние на противоизносные свойства. При больших скоростях скольжения и удельньлх давлениях в современных узлах трения на площадях контакта генерируется значительное количество тепла, интенсифицирующее развитие на поверхностях трения химических процессов. В силовом поле металла происходит диссоциация молекул присадок по наименее прочным связям, как правило, между активной функциональной группой и органическим радикалом. Так, органические дисульфиды и сульфиды химически активны в зоне трения, при 20-50"С. Фосфор взаимодействует с металлом уже при комнатной температуре. Модифицирование слоев металла зависит от химическо- [c.53]

Здесь имеется неразветвленная цепь, доводящая окисление фосфора до стадии Р4О2. Затем Р4О2 окисляется до Р4О10, и при этом освобождается количество энергии, достаточное для того, чтобы вызвать вторичную диссоциацию молекул О2 на атомы [c.58]

Плотность и молекулярный состав паров фосфора изучались в работах [34, 37, 38]. При температуре ниже 553,65° К плотность пара по отношению к воздуху найдена равной 4,42, что несколько выше теоретической величины, составляюш,ей 4,29 для молекулы Р4. При температуре кипения плотность пара точно соответствует теоретическому значению для молекул 4, а йри более высоких температурах ниже теоретической величины. Повышенная плотность при низкой температуре, вероятно, объясняется большей степенью полимеризации фосфора (до Рз), а меньшая плотность при высоких температурах — диссоциацией молекулы Р4 на Рд, Рз и Р. Возможность суш,ествования молекул фосфора, состоянцих из различного числа атомов (Рд, Р4, Рд, Ра и Р), показана экспериментально [1]. Понижение давления способствует диссоциации молекулы Р4. До 1073,15° К (табл. 7) диссоциация Р4 2Ра не наблюдается 137, 38]. Дальнейшая диссоциация Рд -> 2Р возможна при нагревании до температуры выше 1473,15° К. В работах [21, 38] приводятся уравнения для вычисления константы равновесия реакций Р4 2Ра и Ра 2Р, пользуясь которыми можно рассчитать молекулярный состав паров фосфора. [c.38]

На основании этого можно предположить, что при температурах нияе 4000°К фосфат недогрет, при температуре выше 4500°К начинается диссоциация молекул и СаО до атомов, которая в совокупности с побочными реакциями приводит к уменьшению выхода целевого продукта - пятиокиси фосфора, Максимальная степень диссоциации 85j достигнута при температуре 4200°К при величине удельных энергозатрат 29 ввт ч/кг и степени двух-фазности потока 0,06 кг/кг. [c.67]

Накаливание фосфама в вакууме выше 400 °С сопровождается отщеплением аммиака с образованием нитрида пятивалентного фосфора — РзМб. Дальнейшее накаливание последнего до 700 °С и выше ведет к распаду его на желтый (при 700 °С) или красно-коричневый (выше 700 °С) нитрид т р е х в а л е н т и о г о фосфора (РК) и свободный азот. Лишь выше 700 °С переходит в РЫ и бесцветный смешанный нитрид трех- и пятивалентного фосфора — Р4Ые (следует отметить, что химическая индивидуальность этого аморфного и самовоспламеняющегося на воздухе вещества ве бесспорна). Выше 800 °С РЫ распадается на элементы. Энергия диссоциации газообразной молекулы РЫ ( =1,49 А, ц = 2,75) оценивается в 147 ккал/моль. Оба основных нитрида фосфора весьма устойчивы по отношению к воде, щелочам и кислотам. [c.459]

Кислородные соединения фосфора устойчивы. Так, для иона ортофосфата Р04 А0°29а = —1024,5 кДж, а для водной Н3РО4 Д0°298 = —1146,1 кДж. Высокой устойчивостью обладает и молекула Н4Р2О7, содержащая связь —Р—О—Р— (ДО°298 = —2278,9 кДж в водном растворе). Для сравнения кислородных соединений с водородными укажем, что значения ЛЯ°29з и Д( °298 для фосфина (газ) положительны (соответственно 9,23 и 18,22 кДж, по другим данным 5,4 и 13,3 кДж,) что свидетельствует о неустойчивости фосфина, в отличие от аммиака (ДО°29а = —16,6 кДж). Значение АС°298 диссоциации иона фосфония на фосфин и ион Н+ близко к нулю. Отсюда следует, что водородные соединения фосфора не могли бы играть той роли в процессах метаболизма, которая выпала на долю различных производных аммиака, и, напротив, кислородные соединения фосфора вполне могли вступать в разнообразные сочетания с другими компонентами с сохранением устойчивости тетраэдрической группировки типа РО4. [c.181]

Благодаря полярности молекул и достаточно высокой диэлектрической проницаемости жидкий аммиак является хорошим неводным растворителем. Жидкий аммиак положил начало химии неводных растворов. Результаты исследования поведения веществ в жидком аммиаке дали возможность построить обобщенную теорию кислот и оснований, открыли перед химией новые пути проведения реакций синтеза ранее неизвестных веществ и т. д. В жидком аммиаке хорошо растворяются щелочные и щелочно-земельные металлы, сера, фосфор, иод, многие соли и кислоты. Вещества с функциональными полярными группами в жидком аммиаке подверга-]отся электролитической диссоциации. Однако собственная ионизация аммиака 2ЫНа(ж) ЫН - -ЫН2 ничтожно мала и ионное произведение [NHi] lNH.r]= 10 - при —50 °С. [c.249]

Хемилюминесценция есть световая энергия, получаемая непосредственно за счет химической энергии или, иначе говоря, — возбуждени с атомов или молекул за счет освобождающейся химической энергии- В качестве примера нужно указать на свечение галоидных солей, например Ка.Т при освещении их ультрафиолетовыми лучами. При поглощении ультрафиолетовых лучей происходит диссоциация Л а.1 на атом галоида и на возбужденный атом металла. Влажный фосфор при соприкосновении с воздухом Светится получается так называемый холодный свет . Точно также получается свечение калин или натрия при их разрезании. [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология