Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Модель упорядочения дефектов

    Модель для иОг+л . В модели частично упорядоченных дефектов в иОг+л используются наряду с точечными дефектами кластеры 2 1 2, состоящие из одного внедренного в междоузлие кислорода 0 , сместившихся в связи с этим со своих мест в междоузлия двух ионов кислорода О,-2- и образовавшихся из-за этого двух вакансий кислорода Кластер 2 1 2 имеет заряд (—1), который компенсируется зарядом иона Предполагается, что заряд кластера сконцентрирован в одной точке, поэтому дипольными явлениями пренебрегают. Сложный дефект из кластера и рассматривается как единая дефектная единица. Nx таких единиц может быть распределено, как и в случае с СеОг-х, на подгруппы, чьи постоянные будут Сд, Сд—1,..., Сд — I,..., Сд—Ансамбль из Nu свободных ионов IJ5+ может быть также разделен на подгруппы дефектов, характеризующихся постоянными См, См—I,-, См — i, Си — Le. [c.103]


    Особый интерес представляет вопрос о влиянии концентрации узлов сетки на способность сетчатых полимеров к кристаллизации — наиболее совершенной форме упорядочения цепей. Термодинамическое рассмотрение этого вопроса проведено Флори [166] и Манделькерном [167]. Узлы сетки при таком рассмотрении выступают как дефекты (как и в статистическом сополимере звенья сомономера) и не могут входить в кристаллическую решетку, что и приводит к понижению температуры плавления, т. е. даже в этой простейшей модели кристаллизующегося сшитого полимера предполагается, что узлы сетки должны приводить к понижению степени кристалличности и падению температуры плавления кристаллитов. [c.150]

    С тех пор как было установлено существование точечных дефектов в кристаллических веществах, стало известно, что эти дефекты способны взаимодействовать друг с другом. Первоначально внимание исследователей было обращено на наиболее заметные физические. эффекты, связанные с наличием изолированных точечных дефектов, например на особенности спектров и электронных свойств твердых тел, а природа взаимодействий между дефектами не обсуждалась. Однако ясно, что химические свойства кристаллических твердых веществ в значительной мере определяются взаимодействиями дефектов — одинаковых или различных — взаимодействиями, приводящими к образованию комплексов дефектов и далее в результате кооперативного взаимодействия к агрегатам или упорядоченным структурам из дефектов или их комплексов. Данную статью не следует рассматривать как обзор обычного типа, в ней лишь излагается определенная точка зрения по этому вопросу. Мы попытаемся разобрать физические модели и механизмы, на основе которых можно объяснить некоторые химические и физические свойства твердых веществ. Мы не будем рассматривать здесь линейные дефекты или дислокации, которые также могут взаимодействовать с точечными дефектами или между собой и играют важную роль в кинетике химических реакций твердых веществ. [c.371]

    До сих пор мы рассматривали только взаимодействие одинаковых или разных точечных дефектов с образованием простых комплексов, которые могут возникнуть в любом месте кристалла. Для образования новой фазы несомненно требуется, чтобы такие дефекты соединялись между собой с возникновением упорядоченных агрегатов, которые в предельном случае становятся новой фазой. До недавнего времени для описания взаимодействия точечных дефектов в кристалле почти не привлекались простые модели статистической механики. В связи с этим интересно рассмотреть случай простого твердого тела, содержащего простые дефекты одного типа для образования таких дефектов требуется затратить энергию, равную Еа- Если предположить, что дефекты взаимно притягиваются (а имеется достаточно много сведений о том, что это в принципе [c.375]


    Рассмотрим применимость понятия о кооперативном взаимодействии дефектов с более общих позиций на примере превращений того или иного рода в простом твердом теле постоянного состава. Несомненно, что именно такую природу имеют превращения типа порядок — беспорядок, магнитные и ферроэлектрические эффекты упорядочивания [13]. Еще одним примером подобного перехода служит процесс плавления, для которого известны связанные с опережением эффекты, проявляющиеся в макроскопических свойствах, но не существует ни одной строго обоснованной модели [14]. Наиболее существенными физическими особенностями процесса плавления являются 1) сохранение дальнего порядка вплоть до температуры плавления и его полное исчезновение при такой температуре, 2) внезапное разрушение кристалла при температуре плавления и 3) существование эффектов, предшествующих плавлению, и эффектов, проявляющихся непосредственно после плавления. Они проявляются в различных физических свойствах, таких, как теплоемкость, коэффициент теплового расширения и т. д. Излагаемые здесь предположения о механизме плавления основываются на существовании дефектов типа вакансий. Несомненно, что наиболее важное различие между твердым и жидким состояниями состоит в том, что в твердом теле существует дальний порядок, а в жидкости он отсутствует. В различных моделях, предложенных ранее, такое изменение порядка связывалось с резким изменением энтропии, которое действительно происходит при плавлении. В свое время были предприняты попытки связать процесс плавления с изменением упорядоченности структуры за счет увеличения числа вакансий при достижении температуры плавления. На этой основе было предложено несколько теорий [151, против которых, однако, можно высказать следующие возражения 1) равновесная концентрация вакансий должна быть очень небольшой вплоть до температуры плавления и 2) концентрация вакансий в кристалле должна [c.380]

    В заключение отметим, что имеется ряд равноправно существующих моделей, описывающих взаимодействие точечных дефектов, образование ассоциатов, сверхструктур, упорядочение и аннигиляцию дефектов путем перегруппировки координационных полиэдров. Некоторые типы дефектов в кристаллах ферритов и их влияние на физические свойства будут рассмотрены в главах 4 и 5. [c.41]

    Наконец, модель ССМ, как и в предыдущем случае, предполагает возникновение специфических дефектов упаковки в виде петель в результате перехода фрагментов макромолекулы в складчатую конформацию при М = Мег- Очевидно, в данном случае также следует ожидать падения Ка в области Мег- Однако при дальнейшем возрастании ММ должно наблюдаться ускоренное повышение плотности упаковки в результате увеличения размеров упорядоченных областей в складчатых образованиях (рис. 1.7, s). [c.43]

    В предыдущей главе обсуждались возможности молекулярных моделей для так называемых идеальных кристаллов которых, строго говоря, в природе не существует. В реальных кристаллах, как правило, возникают области, в которых расположение атомов существенно отличается от характерного для идеального кристалла периодически упорядоченного расположения. Такие области называют дефектами в кристалле, при-че.м в зависимости от размерности области искажения дефекты разделяют на двумерные (поверхности), линейные (дислокации) и точечные (вакансии, примесные и междоузельные атомы). Для точечных дефектов используют также термин локальные центры , отражающий нуль-мерность дефекта. [c.246]

    Для объяснения плавления и образования новых фаз различного состава предложена также модель взаимосвязанных С-функций. Предполагается, что плавление происходит, когда концентрация атомных дефектов, таких, как вакансии или междоузельные атомы в твердом теле, превышает некоторую критическую величину, при этом расплав рассматривается как сильно раз-упорядоченный кристалл [11]. Различные явления, предшествующие плавлению (предплавление), рассмотрены в работе [12]. [c.620]

    С помощью термодинамических моделей для нанокластеров было предсказано существование ряда критических параметров, которые отсутствуют у массивных тел или отдельных атомов это существование критического размера твердо-жидкого состояния кластера, критического размера для магнитных фазовых переходов первого рода, менее которого кластер теряет магнитное упорядочение скачком, критическую концентрацию дефектов в наноструктуре, обеспечивающих магнитные фазовые переходы первого рода. [c.586]

    Модель упорядочения дефектов применена [147] для интерпретации экспериментальных зависимостей lgPoJ(б, с) в случае шпи-нельных растворов (СосРез с) 1- 04. Поскольку равновесное давление кислорода над этими растворами является функцией состава [c.204]

    Модель энергетических уровней для МОг+х. Качественно новый подход к проблеме моделирования сложного типа дефектной структуры при частичном упорядочивании дефектов и определения парциальных термодинамических свойств был развит в работах Атласа [28, 29]. Им была создана модель частично упорядоченных дефектов для флюоритных фаз с избытком и недостатком кислорода, которая является в какой-то мере усовери1енствованием модели Риза [30] и называется моделью энергетических уровней. Предложенная модель была проверена Атласом с помощью экспериментальных данных для СеОг-л [28] и иОг+л [29], но она может быть использована и для других веществ с другой структурой. [c.94]


    Строго геометрическое описание упорядочения цепных молекул в пучках с помощью поворотной модели использовалось Крёнером и Антони [14g, 99] для разработки количественной нелинейной теории деформирования, в основе которой лежит дефект структуры — дисклинация . Тогда меандровая модель сводится к определенному упорядочению дисклинацпй. [c.53]

    Твердое тело можно рассматривать как совокупность большого числа атомов, молекул или ионов ( 10 моль" ), связанных друг с другом обычными силами межатомного взаимодействия (см. гл. 4). Свойства твердого тела являются коллективными свойсгвами всей совокупности составляюишх его частиц. Твердое тело является в некотором роде большой молекулой , и подходы к описанию его свойств принципиально не отличаются от рассмотренных )з предыдущих главах для молекул. Однако большое число атомов, образующих твердое тело, делает невозможным прямое перенесение на него методов количественного расчета электронных и пространственных характеристик молекул и требует учета упорядоченности структуры твердого тела. В данной главе проиллюстрируем основную схему описания электронного строения твердых тел на примере атомных и молекулярных кристаллов, включающих бесконечное число идентичных атомов или молекул, однородно упакованных в регулярные ряды и плоскости, заполняющие весь объем кристалла. В отличие от такого идеального кристалла реальные кристаллические тела содержат дефекты кристаллической решетки, нарушающие регулярность. Крайним случаем нарушения регулярности является совсем случайное, хаотическое расположение атомов или молекул в твердом теле, какое наблюдается в аморфных твердых телах, как и в жидкостях. В зависимости от степени регулярности расположения атомов или молекул в твердом теле используют и различные модели для описания их строения и свойств. [c.523]

    Межатомные силы притяжения у инертных газов при атмосферном давлении намного слабее, чем у металлов. Форма атомов инертных газов близка к сферической. Здесь при характеристике упаковок ПГУ, ГЦК и ОЦК модель жестких шаров вполне применима. Плавление неона, аргона, криптона и ксенона сопровождается ростом объема на одну и ту же величину (11,5%), причем жидкая фаза имеет структуру, напоминающую ОЦК (2 8), а твердая имеет гранецентрированную кубическую упаковку. Увеличение объема при плавлении этих веществ на 4% больше, чем при аллотропном превращении плотноупа-кованного распределения жестких шаров одинакового размера в более рыхлое распределение ОЦК (см. стр. 272). Избыточные 4% можно отнести за счет возникновения в структуре ОЦК большого числа дефектов, благодаря чему дальняя упорядоченность расположения атомов инертных газов после плавления исчезает. Среднее координаци- [c.277]

    Поверхность как в макроскопическом, так и в микроскопическом отношении является одним из основных дефектов трехмерной структуры твердого тела. Обрыв периодичности решетки приводит к изменению координационной сферы поверхностных атомов (молекул) и в большинстве случаев — к регибридизации их связей порядок в расположении атомов (молекул) и межатомные расстояния изменяются. Поэтому реальная поверхность, как правило, неоднородна, обладает повышенной активностью и обусловливает бесчисленное количество физических, химических и биологических явлений. Некоторые из них мы уже рассмотрели (см. гл. IV и V). Ниже исследуем еще ряд поверхностных явлений, которые можно отнести к основным. Для этого нам необходимо выбрать подходящую модель поверхности. Следует отметить, что пока не созданы модели поверхности, учитывающие основные изменения, вызванные обрывом периодичности решетки. Однако ясно, что нарушенная структура поверхности не может сразу перейти к упорядоченной структуре объема. Поэтому имеет смысл говорить о некоторой поверхностной фазе (макроскопическая модель) и рассмотреть поверхностные явления прежде всего с позиции термодяГнамики. [c.440]

    Недоступную пористость определяют из теоретической (рентгеновской) и пикнометрической платностей, при этом способ расчета не позволяет отделить ее от дефектов структуры. Эта пористость является, таким образом, частью микропористости, которая не заполняется пикнометрической средой. Ее можно рассматривать не толькр как изолированные пустоты, т.е. объемы с нулевой плотностью, но и как области дефектной структуры, заполненные неупорядоченным углеродом [20]. Плотность этих областей существенно ниже плотности углерода, но больше нуля. Расчет плотности углеродного вещества, находящегося в неупорядоченном состоянии, показал величину 0,85-1,0 г/см. В рамках предлагаемой в работе [20] модели недоступной пористости, уменьшение ее объема с повышением температуры обработки может рассматриваться как переход неупорядоченного углерода, находящегося в виде деформированных образований, в упорядоченное состояние. [c.48]

    Обращаясь к моделям полимерных моно- и поликристаллов, можно отметить, что в них входят некоторые элементы модели бахромчатой мицеллы , а именно—чередование упорядоченных и разупорядоченных областей Принципиальным отличием являются представления об упако5кс макромолекул в упорядоченных областях и дефектах н их распределении, [c.63]

    В модели складчатого кристаллах-, основоположниками которой считают Тилла, Келлера и Фишера, упорядоченные обла- сти образованы макромолекулами в складчатой конформации, а дефекты сосрсдоточены на торцевых гранях ламелей (см. рис. [c.63]

    Согласно модели Андерсона (ам. схему), в исходной идеальной структуре твердого тела при введении доба1вок, а также благодаря перестройке решетки при действии температуры и реакционной среды возникают дефекты. Они могут рашределяться по решетке упорядоченно (т. е. занимать определенные места) или раз таор.чдоченно по закону случайного распределения. [c.172]

    Здесь речь пойдет об ионных жидкостях вблизи их температур плавления (расплавах), свойства которых весьма близки к свойствам кристаллов с дефектами структуры. Из-за сильных электростатических взаимодействий соли в значительной мере сохраняют при плавлении ближнюю упорядоченность. Ближайшими соседями катионов остаются анионы, а вторую координационную сферу образуют катионы [291]. При плавлении расстояние максимального сближения уменьшается примерно на 0,15 А, а число ближайших соседей уменьшается (например, для щелочных галогенидов от 6 до 3,5) [562]. Объемные изменения при плавлении положительны (примерно + 20% для щелочных галогенидов), что указывает на образование пустот в расплаве. Пустоты могут выступать в качестве вакантных центров, соответствующих по своим размерам ионам, примерно по одной дырке на каждые шесть ионных узлов (квазирешеточная модель расплава), или могут иметь более или менее непрерывное распределение по размерам и расположению (дырочная модель), или, наконец, дефектность структуры можно представить в виде переплетающих линий, образованных вакансиями и ионами в междоузлиях, как в неупорядоченном кристалле (теория значащих структур) [93]. Для органических солей обычно предлагаются и другие модели для описания строения расплава и сохранения в нем отдельных особенностей кристаллической структуры. Так, например, характерное для солей R NX в кристаллическом состоянии перекрывание элкильных цепей соседних ионов R4N+. как предполагается, сохраняется и в расплаве [172]. [c.240]

    Большие кристаллы гибкоцепных линейных полимеров приближаютс. к термодинамически устойчивьм кристаллам и представляют собой три-виалы ый пример однофазных систем, которые при температуре плавления претерпевают резкий фазовый переход первого рода и переходят в рисплав, как это показано в разд. 8.2.3. Обычные частичнокристаллические образцы гибкоцепных линейных полимеров, как показано в разд. 9.1 и 9.3, метастабильны. Они закристаллизованы не полностью а кристаллы в них не совершенны. Для описания метастабильного состояния таких образцов может быть успешно использована двухфазная модель. При рассмотрении кристаллической фазы необходимо прежде всего учитывать небольшой размер кристаллических областей. Внут ранние дефекты кристаллов, рассмотренные в разд. 4.3.3 и 4.3.4, имею по-видимому, меньшее значение (см., однако, работу [ 22]). Свойства аморфной фазы часто не могут быть определены путем экстраполяции свойств расплава при высоких температурах к низким температурам, поскольку возможно некоторое упорядочение аморфной фазы (особенно в растянутых образцах), которое следует принимать во внимание (разд. 9.3.3), Учет этих факторов позволяет понять по крайней мере особенности конца необратимого плавления, если устранены эффекты перестройки кристаллов рекристаллизации, которые часто затрудняют определение истинного температурного интервала плавления. В разд. 9.6 сделана попытка объяснить эффекты, наблюдаемые в начале области плавления, на основании представления о плавлении поверхностного слоя кристаллов. [c.326]

    Вследствие существования ориентационных дефектов свободные гидроксильные группы не могут распределяться статистически. Такая ситуация отражается идеальной кластерной моделью, в которой накапливающиеся дефекты водородных связей могут рассматриваться как разломы плоскостей между упорядоченными областями, существующие в течение короткого времени с). Зная содержание свободных гидроксилов, можно определить число соединенных водородными связями молекул воды N [8—12], представляющее идеализированное приближение. При комнатной температуре Л 300. Используя значения Гетр, можно рассчитать изменение величины Ы—Ме), происходящее в результате введения ионов, как функции температуры раствора [8—10]. Возрастание или уменьщение числа N зависит от того, является ли электролит структурообразующим или структуроразрушающим [8]. Обычная соль N301 мало влияет на 0/ и Гетр на основании этого следует предположить, что высаливающие эффекты МаС1 меньше, чем у сильного структурообразующего агента, и их зависимость от температуры должна быть незначительной. Измерения коэффициента распределения л-крезола между циклогексаном и водой подтверждают вышеизложенное [9]. Эффект высаливания в присутствии N33804 уменьшается с температурой, а для КаС он практически не заметен. [c.58]

Рис. 5. Модели закристаллизованного полимера а — мицеллярная модель б — модель ламели со складчатыми цепями и упорядо-ченным граничным слоем в — модель ламели со складчатыми цепями с раз-упорядоченьым граничным слоем г — модель частично закристаллизованного ориентированного полимера по Хоземану—БонартуЗб д — модель структуры типа шиш-кебаб . Л — складки —проходные цепи 5 —локальные дефекты в кристаллической решетке. Рис. 5. Модели закристаллизованного полимера а — <a href="/info/320763">мицеллярная модель</a> б — модель ламели со <a href="/info/595825">складчатыми цепями</a> и упорядо-ченным <a href="/info/234971">граничным слоем</a> в — модель ламели со <a href="/info/595825">складчатыми цепями</a> с раз-упорядоченьым <a href="/info/234971">граничным слоем</a> г — <a href="/info/671301">модель частично</a> закристаллизованного <a href="/info/957258">ориентированного полимера</a> по Хоземану—БонартуЗб д — <a href="/info/190642">модель структуры типа</a> шиш-кебаб . Л — складки —<a href="/info/177214">проходные цепи</a> 5 —<a href="/info/1150233">локальные дефекты</a> в кристаллической решетке.
    Рассматривая современные модели полимерных поликристаллов, можно видеть, что в них на новом уровне входят элементы старой мицеллярной модели. Предусматривая чередование упорядоченных и разупорядочен-ных областей, связанных в единую систему, они приводят к тем же особенностям механических свойств полимеров, что и мицеллярная модель. В таких моделях принципиальным является представление о роли дефектов. -По существу в качестве своеобразных макродефектов, как уже указывалось, можно рассматривать всю аморфную часть закристаллизованного полимера. Заметим, что модель на рис. 5, г относится к ориентированному полимеру с достаточно высокой степенью кристалличности, обычно не достигаемой в эластомерах. [c.25]

    Как показал Берто [82, 83], ионная модель, т. е. статистическое беспорядочное распределение вакансий и ионов повышенной зарядности в нестехиометрическом кристалле энергетически невыгодно. Минимуму электростатической составляющей энергии кристаллической дефектной решетки соответствует размещение вакансий на предельно возможных расстояниях, а катионы повышенного заряда неизбежно должны располагаться вблизи вакансий. При этом выигрыш энергии кристалла с упорядоченным расположением точечных дефектов, по сравнению с энергией полностью статистического раз-упорядоченного кристалла, составляет десятки килокалорий на грамм-формулу. Такую величину нельзя скомпенсировать за счет энтропийного члена даже при высоких температурах. [c.114]

    Уменьшение плотности упаковки макромолекул в расплаве при повышении ММ до Мег свидетельствует о возникновении специфических дефектов упаковки, в результате внутримолекулярного конформационного перехода. Такими дефектами упаковки могут быть либо петли, образовавшиеся в результате перехода фрагментов макромолекулы в складчатую конформацию, или же межмолекуляр-ные зацепления, возникновение которых обусловлено взаимным проникновением макромолекулярных клубков. Второе предположение, по-видимому, является менее вероятным ввиду того, что образование сетки зацеплений обычно происходит при существенно более высоких значениях ММ (более подробно об этом см. гл. IV). В то же время, в пользу модели ССМ говорят результаты исследования морфологии полимерных кристаллов, полученных из расплава, согласно которым в этой области ММ возникает переход от кристаллизации с выпрямленными цепями к кристаллизации, протекающей по механизму складывания цепей. Наконец, представление о том, что упорядоченность аморфных полимеров имеет скорее внутримолекулярное (модель ССМ), чем межмолекулярное (модель ПСК) происхождепие, позволило количественно описать зависимость степени упорядоченности, выражаемой отношением удельных объемрв полимера в кристаллическом и аморфном состояниях, от отношения толщины макромолекулы к параметру ее равновесной жесткости. [c.50]

    J g — радиус инерции частички) для рассеяния от сферических частиц. Таким образом, попытки искусственного спрямления отдельных участков экспериментальных кривых рентгеновской дифракции путем построения графиков в координатах In/(5)—52 [135, 136] не могут считаться надежным доказательством корректности моделей, подобных модели Дж. Йен (рис. 1, е, ж), хотя определенные из наклона получаемых таким образом приблизительно линейных зависимостей значения J g [135, 136] близки по величине к размерам зерен на электронных микрофотографиях [17—21, 123, 124]. Есть также основания считать [112], что авторы работ [135, 136] проводили обработку экспериментальных данных описанным методом вблизи той области значений S, в которой приближение А. Гинье становится неприменимым. Кроме того, форма кривых дифракции и численные значения /(0) не согласуются с представлением о высоком (до 50 об. %) содержании в объеме аморфного образца участков упорядоченного расположения сегментов размерами 50—100 А, электронная плотность которых приближается к кристаллической [123]. В то же время закономерное понижение интенсивности рассеяния после экстрагирования примесей и возрастание интенсивности после введения микроколичеств пигментов в образцы [131], а также зависимость темнопольных электронномикроскопических картин от способа препарирования образца и положения участка, с которого снимается дифракция [133], позволяют предположить [129— 133], что рассеивающими элементами в стеклообразных полимерах являются скорее не собственные упорядоченные надмолекулярные структуры, а случайные дефекты типа следов катализаторов или пигментов, царапин на поверхности образца и т. п., размеры которых могут варьироваться от сотен до нескольких тысяч ангстрем, а концентрация не превышает десятых долей процента. [c.11]

    Жидкие кристаллы редко имеют единственное направление ориентации вследствие пространственной неоднородности, обусловленной наличием флуктуаций, дефектов и доменной структуры. Рассмотренные выше модели относятся к монодоменам и, возможно, реализуются для образцов, сшитых в нематической фазе, ориентированной с помощью внешнего поля. Несовпадение направлений упорядочения в различных доменах вызывает упругие напряжения. На рис. 2.7 показано, что переход в нематическую фазу во внешнем поле оказывается смещенным, и, следовательно, набор полей с различными амплитудами приведет к тому, что переход в объемистом образце окажется размытым на конечном температурном интервале. Такое явление иногда действительно наблюдается, хотя в основе его могут лежать и другие причины (см. ниже). [c.50]

    Переходя от моделей из деревянных шаров к жидким системам, следует уточнить, каким структурам в жидкости соответствует наше рассмотрение. Во-первых, речь идет об элементах окружения выбранной частицы на расстояниях от нее 5—ЮА, т. е. о ближней упорядоченности, которая существует в жидком ссотоянии. Во-вторых, мы рассматриваем конфигурации в растворе, время жизни частиц, в которых сравнимо с временем жизни молекул воды во временных положениях равновесия в конфигурациях воды. Па языке, развитом Эйзенбергом и Каузманом [24] для воды, речь идет о У-структуре (или колебательно усредненной структуре) раствора, в которой в первом приближении мы абстрагировались от ее дефектов (т. е. искажений углов, связей и дефектов переориептации молекул воды, вызванных внедрением ионов в раствор). Такая модель может рассматриваться и как представляющая иаиболее вероятные конфигурации Д-структуры, где эти дефекты отсутствуют или усред1и"иы вращательными движениями молекул. [c.58]

    Динамическая модель липидного бислоя показана на рис. б. Липидный матрикс состоит из области полярных групп Р и области углеводородных цепей Н. Углеводородная часть представлена как бы тремя слоями двумя упорядоченными толщиной 0,8 нм, прилегающими к полярной области, и центральным изотропным , подобным короткоцепочечному жидкому углеводороду. Толщина этого центрального слоя для бислоев дипальмитоил-, димиристоил-и дилауроиллецитина составляет соответственно 0,85 и 0,2 нм. По-видимому, существование изотропной области необходимо для того, чтобы бислой был непроницаем для ионов и малых молекул. Повышение проницаемости липидного матрикса связано с образованием кластеров и динамических дефектов. Кластеры — это области с сохраняющимся ближним порядком молекул, упаковка которых близка к кристаллической. Кластеры представляют собой динамические (мгновенные) образования с временем жизни Ю" с, включающие 40—60 углеводородных цепей (20—30 молекул фосфолипидов). В них ближайшие к полярным головкам участки углеводородных цепей имеют несколько более плотную упаковку, чем в твердом бислое. По направлению к центру бислоя плотность упаковки уменьшается, как и на границах кластеров, кото- [c.24]

    В работах [89,90] предложена модель переноса протона по водородным связям в структурированных слоях молекул в узком канале проводимости, предусматривающая перемещение ориентационных дефектов Бьер-рума. Предполагается, что малый диаметр канала обеспечивает ориентационное упорядочение молекул по цепи, что позволяет реализовать соли-тонный механизм трансляции протона. [c.32]


Смотреть страницы где упоминается термин Модель упорядочения дефектов: [c.172]    [c.64]    [c.150]    [c.82]    [c.194]    [c.24]   
Твердофазные реакции (1978) -- [ c.104 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте