Метилолмочевина

Несмотря на неточность измерений, из совокупности опытов вытекает, что реакция имеет первый порядок по метилолмочевине цри вычислении константы по кинетической кривой и при определении зависимости начальных скоростей от концентрации. [c.303]

Следует отметить, что эта схема является очень упрощенной. Так, полимер может содержать не только метиленовые, но и эфирные связи, которые образуются в результате отщепления молекулы воды от мети-лольных групп двух молекул метилолмочевины [c.395]

Метилольные производные мочевины и меламина в кислой среде реагируют со спиртами, образуя эфиры метилолмочевины или метилолмеламина [c.435]

Формальдегид и мочевина реагируют в щелочных средах с образованием легко разделяющихся моно- и ди-метилолмочевин [13, 21, 27, 36] [c.357]

Действие мочевины на метилолмочевину. Экспериментальные возможности исследования действия мочевины на метилолмочевину довольно ограничены приходится использовать избыток мочевины по отношению к метилолмочевине во избежание диссоциации последней на компоненты и для уменьшения конденсации самой метилолмочевины [c.303]

Действие мочевины на метилолмочевину [c.304]

Рис. 111-26. Действие метилолмочевины на мочевину. Кинетическая роль мочевины.

Текущие концентрации формальдегида и метилолмочевины соответствуют кривой рис. 111-27, отвечающей относительной реакционной способности г -- 0,355. [c.308]

Как предельный случай для этой системы можно рассматривать процесс, когда превращение протекает в щелочной среде, т. е. при чрезвычайно низкой концентрации иона гидроксония ([Н3О+]0). В этих условиях скорость второй стадии практически равна нулю, и реакция ограничивается превращением формальдегида в метилолмочевину. Действительно, данные, полученные в щелочной среде (pH = 10), укладываются на диагональ рис. 111-27 (г- оо). [c.309]

В среде формиатного буфера, отличающегося более низким значением pH, первая стадия оказывается в менее благоприятных условиях, и максимальный выход метилолмочевины не так высок. Это подтверждают данные, представленные тремя кривыми с параметрами 1,74 1,2 и 0,64. [c.309]

На основании данных титрования известны значения концентраций остаточного формальдегида и метилолмочевины [Р]е и [ир]е. [c.311]

Сплошные кривые относятся к исчезновению и регенерации свободного формальдегида (Р) пунктирные кривые дают суммарно формальдегид и метилолмочевину (Р -1- иР) конечный продукт (ими) получается по разности. [c.311]

Следуюш ий пример взаимодействия адгезива с субстратом — система, в которой субстратом являются целлюлоза и ее производные, а адгезивом — карбамидоформальдегидные и меламино-формальдегидные смолы. Термореактивные предконденсаты этих смол (метилолмочевина, метилолмеламин, модифицированные ме-тилолмочевины и метилолмеламины, метилолгуанидины, метилольные производные диаминов дикарбоновых кислот), взаимодействуя с гидроксильными группами целлюлозы, сшивают соседние макромолекулы. В результате такой обработки теряется способность к растворению в медноаммиачном растворе [65]. Наличие химической связи в подобных случаях подтверждается ИК-спек-трами продуктов взаимодействия. В частности, в ИК-снектрах целлофана, обработанного нредконденсатами карбамидо- и мел-аминоформальдегидных смол, наблюдаются характерные полосы, которые можно связать с появлением дополнительных связей СО вследствие взаимодействия первичных гидроксильных групп целлюлозы с метилольными группами смол [66] но схеме [c.33]

При нагревании метилолмочевины до 100° С происходит реакция поликонденсации с образованием линейных полимеров. Этот процесс может происходить и непосредственно при нагревании мочевины с формальдегидом [c.136]

Метилолмочевины содержат гидроксильные группы и растворимы в воде, образуя вязкие растворы. При нагревании таких растворов происходит конденсация молекул метилолмочевин с отщеплением воды и образованием линейных поликонденсатов, молекулы которых содержат звенья [c.341]

По этой причине сначала получают метилольные производные мочевины, поддерживая нейтральную или слабощелочную среду (pH 7—8), а затем, не выделяя метилолмочевины из р-ра, в слабокислой среде Н 3—6,5) осуществляют их поликонденсацию. Слаб окислая среда предотвращает чрезмерное нарастание вязкости смолы и преждевременное гелеобразование (особенно на стадии сушки). Для регулирования pH среды используют буферные вещества (ацетат натрия и его смесь с лимонной к-той, карбонат аммония и др.), а также уротропин. При нагревании мочевины и формальдегида в присутствии последнего р-р с течением времени приобретает ту кислотность, к-рую он имел до прибавления уротропина. По-видимому, уротропин образует с муравьиной к-той буферные соли, разрушающиеся при нагревании. Проведение реакции в водных средах препятствует отщеплению воды от метилолмочевин, что предотвращает их переход в метиленмочевины. [c.155]

Эллис считает, что метиленмочевина может образоваться при действии соляной кислоты на метилолмочевину фазы ее образования следующие [c.201]

Успешно проведен ряд реакций тринитрометана как нуклеофилт,-ного реагента с N-метилолмочевиной и с ра.вличиыми N-метилолами -дами [87, 88], Нанример, при реакции тринитр )метана с N-метилол-амидом метакриловой кислоты в воде получают амид [c.88]

Полимеры пространственной структуры с частыми поперечными связями между цепями образуются при поликонденсацип мочевины и формальдегида. Образующиеся промежуточно моно-метилолмочевина и диметилолмочевина реагируют по следующей гхеме [c.161]

Имеются также сведения о возможности образования три- и тетраметилолмочевин, которые легко превращаются в циклические соединения. Метилольные производные представляют собой белые кристаллические вещества, растворимые в воде и стабильные в щелочной среде. При нагревании метилолмочевин до 100" происходит их поликонденсация с образованием линейных поли-метиленмочевин—термостабильных, аморфных, бесцветных, прозрачных полимеров, возможно, следующего строения [c.432]

Водные растворы мочевины и избытка формальдегида (на 1 моль мочевины 1,5—2 моля формальдегида) в слабокислсй среде (рН=4—6) при 75—80° постепенно становятся все более вязкими, не утрачивая при этом прозрачности и бесцветности. Повышение вязкости раствора объясняется протеканием реакции поликонденсации первоначально образующихся метилолмочевины и диметилолмочевины. Процесс поликонденсации может протекать в различных направлениях. При взаимодействии иминогрупп и метилольных групп молекул моно- или диметнлолмочевин образуется полимер, основная цепь которого построена из метиленовых групп и атомов азота [c.432]

Продукты конденсации альдегидов с аммиаком или первичными аминами, в частности гексаметилентетрамин, имеют техническое значение как ускорители вулканизации и при получении фенолформальдегидных смол (см. разд. Г,5.1.7.4). Важное значение имеют также синтетические материалы (аминопласты), получаемые при взаимодействии формальдегида с мочевиной или меламином [схема (r.7jl6)]. Вначале через так называемые метилольные соединения (например, метилолмочевину I) образуются цепные полимеры П1, которые с новыми молекулами формальдегида дают трехмерные макромолекулы V, например [c.60]

Данный случай иллюстрируется реакцией формальдегида с мочевиной, взятой в избытке при этом образуются последовательно метилолмочевина и метилендимочевина. Первая стадия может активироваться общим кислотно-основным катализом, в то время как вторая чувствительна только к действию иона гидроксония. Таким образом, путем изменения pH и состава буферного раствора можно придать кажущимся константам скорости произвольное значение и охватить, следовательно, все семейство расчетных кривых для последовательности реакций первого порядка (рис. П1-27). Здесь отношение констант скорости явно остается функцией концентрации катализатора, используемого на каждом этапе. [c.285]

Синтез метилолмочевины. Влияние концентрации формальдегида. Когда мочевина участвует в малой концентрации, приобретают значение вторичные реакции (УР -Ь Р ПР + ПР ир-1-и), и процесс необходимо исследовать путем определения- зависимости начальных скоростей от концентрации. Если мочевинс< берется в большом избытке, последующая реакция метилолмочевины (ир + и ими) лишь незначительно изменяет концентрацию мочевины, и реакцию можно исследовать проверкой постоян,. ства константы, рассчитанной по кинетической кривой. [c.294]

Характер и скорость взаимодействия мочевины с формальдегидом в водном растворе зависят от условий реакции. В присутствии щелочей и избытка формальдегида из мочевины образуются преимущественно монометилол- и ди-метилолмочевина [c.341]

При взаимодействии мочевины с формальдегидом в сильнокислой среде (рН<3) образующиеся метилолмочевины сразу же подвергаются дегидратации, давая метиленмочеви-ны, например NHa — =N, которые в условиях [c.154]

Направление реакции мочевины с формальдегидом зависит также от темп-ры. Повышение ее выше 40 °С (оптимальная темп-ра для получения метилолмочевины) способствует образованию нежелательных продуктов — метиленмочевин. Вероятность получения последних существует и в том случае, когда процесс начинают в условиях, благоприятных для синтеза метилолмоче-вин это связано с изменением pH среды в ходе реакции. Так, мочевина, способная образовывать с к-тами нестойкие соли, связывает муравьиную к-ту, всегда содержащуюся в формалине. В результате этого при добавлении мочевины в р-р формалина pH реакционной смеси повышается. Однако по мере расходования мочевины к-та высвобождается и pH понижается. Кроме того, в условиях реакции муравьиная к-та образуется из формальдегида (реакция Канниццаро — Тищенко) [c.154]

Методы идентификации и анализа меламиноформальдегидных смол рассмотрены рядом авторов 248-260,5зе, 537 разработаны методы анализа аминоформальдегидных смол (количественное определение мочевины, меламина, СН2О и др. 2 способ определения метоксигрупп в метиловых эфирах метилолмеламина и метилолмочевины (при гидролизе кислотами соответствующих эфиров количественно образуется СН3ОН, который определяют фотометрически) 2 а также рефрактометрический метод определения сухого остатка в меламиновых смолах, применяемых [c.360]

Исследованы два метода синтеза смол путем одновременной загрузки мочевины, формалина и бутанола с последующим обезвоживанием смолы по окончании реакции и путем предварительной конденсации мочевины и формальдегида в нейтральной или щелочной среде с последующей этерификацией полученных метилолмочевин бутанолом в кислой среде. Исследовано также влияние основных факторов производственного процесса на свойства смол и покрытий на их основе. Установлено, что вязкость смолы зависит не только от степени конденсации,, но и в значительной мере от содержания метилольных групп евз В патентах приводятся различные лаковые композиции совмещенных с алкидными смолами мочевиноформальдегидных смол композиция для покрытий, образующая при отверждении твердые, глянцевые эластичные пленки (20—70% алкидной смолы, 10—70% мочевиноформальдегидной смолы и -10— 70% латекса синтетического полимера, например, полистирол, поливинилхлорид и др.) лакокрасочные покрытия с повышенной стойкостью к действию дезинфицирующих сред из глифталевых мочевиноформальдегидных смол и полимеров дивинилацетилена бензостойкие покрытия горячей сушки из мочевиноформальдегидных смол в сочетании с алкидными смолами алкидномочевинные лаки кислотного отверждения с применением алкилового эфира фосфорной кислоты (этиловый эфир) и алкидно-карбамидный лак холодной сушки для отделки футляров радиоприемников . [c.372]

Диксон предложил более простой способ получения ме-тилолмочевины, а именно, раствор 1 моля мочевины в 1 моле раствора формальдегида (формалина), предварительно нейтрализованный, помещается в вакуум-эксикатор на 12—24 часа получается водная кристаллическая паста, которая после двух перекристаллизаций из спирта дает метилолмочевину в виде блестящих призм с темп. пл. 110°. [c.201]

Органическая химия (1974) -- [ c.878 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.376 ]

Органическая химия (1963) -- [ c.194 ]

Органикум Часть2 (1992) -- [ c.2 , c.70 ]

Технология пластических масс 1963 (1963) -- [ c.267 ]

Химия и технология искусственных смол (1949) -- [ c.269 , c.271 ]

Фенопласты (1976) -- [ c.264 ]

Основы общей химической технологии (1963) -- [ c.331 ]

Общая химическая технология Том 2 (1959) -- [ c.706 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.288 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология