Комплексные соединения металлов с анионами слабых кислот

Регулирование pH с успехом применяют в тех случаях, когда реагентом является анион слабой кислоты. При этом более прочные комплексные или менее растворимые соединения образуются в более кислой среде. Так, при действии сероводорода в кислой среде происходит образование сульфидов тех металлов, которые образуют малорастворимые сульфиды [c.535]

Амины алифатического ряда в виде солей с обычными минеральными или органическими кислотами сравнительно недавно применяются в экстракционных процессах, но уже используются технологически. Экстракция с аминами связана с образованием комплексных соединений металла с анионами кислоты, присутствующей в водном растворе, причем с увеличением прочности комплексов возрастает и экстрагируемость. Поскольку трехвалентные рзэ образуют в основном довольно слабые комплексные соединения, они не извлекаются в органическую фазу, тогда как многозарядные и другие ионы, обладающие значительным деформирующим действием и образующие прочные комплексы, экстрагируются довольно легко. [c.144]

Комплексные соединения металлов с анионами слабых кислот [c.115]

Изучение относительной устойчивости комплексных соединений ацидокомплексов металлов с аминами проводится в сравнимых условиях. Это позволяет установить эффективность аминов как экстрагентов, а также выбрать условия селективной экстракции ацидокомплексов металлов. Однако применяемый метод изучения относительной устойчивости тройных комплексов в зависимости от pH имеет тот недостаток, что водородные ионы в ряде случаев могут реагировать не только с комплексом, но и с другими компонентами, находящимися в растворе, например с анионами слабых кислот. Поэтому желательно разработать метод, позволяющий однозначно сравнивать относительную устойчивость соединений аминов с ацидокомплексами металлов. Такой метод сравнения был предложен в [41]. [c.261]

КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ МЕТАЛЛОВ С АНИОНАМИ СЛАБЫХ КИСЛОТ [c.56]

Кроме образования комплексных соединений, используют образование окрашенных продуктов в реакциях окисления-восстановления и образование золей нерастворимых окрашенных соединений. Используются некоторые реакции синтеза органических красителей и изменение окраски при диссоциации кислотно-основных индикаторов. На все эти реакции и устойчивость растворов может влиять pH среды. Например, pH влияет на окраску комплексных соединений катионов металлов с анионами сильных и слабых кислот, на состав окрашенного комплексного соединения. Максимум оптической плотности часто отвечает определенному pH. Может резко изменяться окраска раствора. Например, фиолетовый салициловый комплекс железа при рН4 [c.462]

Необходимо указать еще на одну особенность комплексных соединений данного типа. Красители, содержащие ОН-группы, являются по химическому характеру слабыми кислотами, т. е. они довольно прочно удерживают ион водорода ОН-группы. Поэтому в сильнокислой среде комплексы с металлами обычно не образуются. Энергии химического сродства между ионом металла и анионом красителя недостаточно для вытеснения из молекулы красителя иона водорода в кислой среде, и окрашенные комплексы образуются только при повышении pH. Однако в этом случае катион металла обычно не остается в свободном виде, а образует основные соли. Поэтому реакция образования окрашенного комплекса с красителем нередко идет медленно даже в тех случаях, когда свободные ионы металла могут вытеснить водородные ионы из фенольных групп красителя. [c.295]

Различные по составу комплексы металла с одним и тем же реактивом отличаются, иногда весьма значительно, положением максимума на кривой светопоглощения и величиной молярного коэффициента поглощения. На возможность ступенчатого комплексообразования следует обращать особое внимание при использовании комплексов с анионами слабых кислот, так как с увеличением pH значительно возрастает концентрация комплексообразующего иона реактива К. Например, железо в зависимости от величины pH образует три различных соединения с анионом салициловой кислоты За . В кислых растворах при pH < 2 концентрация иона ЗаР настолько мала, что комплексы с железом совсем не образуются. При pH > 2 образуется фиолетовый комплексный катион [РеЗа ]" , При pH 4 концентрация ионов 5а1 " увеличивается настолько, что железо может присоединять еще один анион салициловой кислоты, образуя окрашенный в красный цвет комплексный аниок [Ре5а12]. При увеличении pH > 10 образуется желтый комплексный анион [Ре5а1з] . [c.24]

Характер среды испытуемого раствора указывает на вероятность присутствия или отсутствия некоторых катионов и анионов, Если, например, среда исследуемой смеси сильно щелочная, раствор не пахнет аммиаком и бесцветен, то отсутствуют NH -иoны, катионы, образующие в щелочном растворе осадок гидроокисей, и все окрашенные анионы и катионы, образующие в щелочном растворе растворимые комплексные соединения. В этом случае можно сделать предположение о присутствии солей щелочных металлов, образованных слабыми кислотами цианидов, алюминатов, карбонатов, сульфитов, тиоарсенатов, станнитов, фосфатов, арсенатов и т. п. [c.426]

Ингибиторы экранирующего действия являются слабо- или неполярными соединениями (синтетические жирные кислоты и их соли с дицикло-гексила -ммном или карбамидом, другие кислородные соединения). На поверхности металла может происходить поляризация молекулы ингибитора, раздельная сорбция катионной и анионной частей соединения с уменьшением или увеличением энергии выхода электронов из металла и проявлением электронодонорно-акцепторных свойств. Образуются комплексные соединения с металлами, которые не только тормозят электродные реакции электрохимической коррозии, но и образуют адсорбционные и хемосорбционные пленки на металлах. [c.59]

Соли металлов семейства платиноидов немногочисленны. В соответствии с общей тенденцией понижения характерных степеней окисления в горизонтальных триадах наблюдается следующая закономерность. Элементы первой вертикальной диады Ки и Оз, у которых стабильными являются высокие степени окисления, вовсе не образуют солей, где они выступали бы в качестве катионообразователей. Для элементов второй диады — родия и иридия — известны солеобразные производные, отвечающие степени окисления +3, главным образом сульфаты КЬг (804)3 -ИНзО и 1гз (804)3 -бНгО, а также двойные сульфаты типа квасцов [в чем проявляется горизонтальная аналогия со многими элементами в степени окисления +3 — А1 (+3), Ре (+3), Сг (+3) и т. п.1. Отметим, что стабилизация этих солей обусловлена образованием кристаллогидратов — аквакомплексов. Более многочисленны солеобразные соединения элементов третьей диады — палладия и платины, отвечающие главным образом их степени окисления +2. Так, получены Э804-2Н20, Э(МОз)з-21 20, 3(0104)2-41 20. Известен также ацетат палладия Р(1 (СН3СОО)2. Соли слабых кислот, не содержащие кристаллизационной воды, термически нестабильны. В избытке реагентов, включающих одноименный анион, они легко образуют комплексные соединения. Для степени окисления +4 существуют лишь малостойкие нитраты Э(КОз)4. [c.423]

Все описанные методы разделения основаны на экстракции неорганических анионных комплексов и поэтому сводятся к выбору оптимальных условий для образования таких комплексов. Известно, что органические лиганды образуют прочные комплексы с очень многими металлами. В частности, трехвалентные актиноидные и лантаноидные элементы, которые образуют обычно слабые комплексы с неорганическими лигандами, с такими лигандами, как анионы лимонной, винной, щавелевой, этплендиаминтетрауксусной и других органических кислот-, дают значительно более прочные комплексные соединения. Поэтому использование для экстракции такого рода комплексных анионов представляется весьма заманчивым. Возможности применения аминов для экстракции трехвалентных актиноидных и лантаноидных элементов из. водных растворов, содержащих лимонную, (винную, щавелевую, этилен-диаминтетрауксусную, а-гидроксиизомасляную кислоты, были исследованы Муром [296]. Для экстракции были опробованы представители всех типов аминов (первичный, вторичный, третичный, четвертичный). Во многих случаях достигается очень хорошее извлечение америция. Коэффициент разделения америция и европпя невелик, так как европий также экстрагируется в этих системах. [c.147]

Щелочные металлы литий, натрий, калий, рубидий и цезий — наиболее электроположительные химические элементы, и в соединениях этих элементов с органическими группами заметнее всего проявляется влияние полярности связи углерод — металл. За исключением некоторых алкильных производных лития, простые алкил- и арилпроизводные щелочных металлов — твердые тела, не растворимые в органических растворителях, разлагающиеся при плавлении или испарении. Во многих отно-щениях эти соединения ведут себя как соли, так как связи углерод — металл в значительной степени носят ионный характер, и они диссоциируют, образуя в специальных растворителях, таких, как диметилцинк и триметилалюминий, растворы, проводящие ток с этими растворителями алкильные производные щелочных металлов образуют комплексные анионы (стр. 90). Низшие металлалкилы формально можно рассматривать как соли чрезвычайно слабых кислот метана (НСНз), этана (НС2Н5) и т. д. и соответственно их ионные формулы К СНГ. Степень ионности связи углерод—металл несколько повышается с увеличением атомного номера металла следующим образом [1] [c.81]

III. Прочность построения гранул связана с силой поля катиона и высокой степенью поляризуемости кислородсодержащего аниона в виде фосфатов (а также силикатов), способных образовывать ассоциаты сложного состава. Группа включает хлориды и сульфаты магния, трехвалентного железа, фосфаты и силикаты щелочных и щелочно-земельных металлов. Прочность гранул 5,5 МПа и более. Характерно образование кристаллогидратов, комплексных соединений. Наряду с наличием кремнекислородных и фосфатных анионов принадлежность соединений к этой группе может быть связана с присутствием кислот и щелочей. Гранулометрическая характеристика продукта имеет слабо выраженный бимодельный характер или один максимум в области крупных фракций. Возможен нестабилизирующийся рост гранул. [c.81]

Состав и концентрация электролита оказывают существенное и сложное влияние на наводороживание стали. Принципиально, с понижением pH наводороживание должно усилиться. Однако предельная величина pH, выше которой наводороживание не идет (Бследствие невозможности водородной деполяризации), варьирует лри переходе от соляной и серной кислот (pH 4) к угольной (рН б), карболовой (рН 7) и др. Это объясняется в первую очередь возможностью образования комплексных и малорастворимых соединений железа, вследствие чего обратимый потенциал металла разблагораживается (что смещает границу водородной деполяризации Е сторону более высоких pH). В растворах азотной кислоты наводороживание значительно слабее, чем в соответствующих растворах серной, соляной, фосфорной по причине окисления восстановленных водородных атомов анионами нитратов [128]. [c.18]