ЭПР-поглощение условия регистрации

При каких условиях регистрация ИК-спектров отраже-ния-поглощения слоев производится с наибольшей чувствительностью [c.156]

В принципе количественные измерения должны основываться на интегральной площади, ограниченной кривой поглощения в области линии поглощения и основной линией. Однако на практике это часто невыполнимо вследствие чрезмерного наложения соседних линий поэтому при расчетах используют высоту максимума. Такая аппроксимация редко приводит к значительным погрешностям, поскольку большинство линий поглощения при регистрации их на обычном спектрофотометре выглядит как очень узкий пик. Возможную погрешность можно уменьшить, используя обычную аналитическую процедуру сравнения анализируемого вещества с калибровочной кривой, построенной на основе спектров известных веществ, полученных в аналогичных условиях. [c.74]

Недостаток методики весовых факторов — необходимость калибровки, т. е. определения нормированных весовых факторов Pt , что усложняет разработку метода анализа и приводит к дополнительной погрешности. В случае СГА возникает еще одна принципиальная сложность в количественных оценках, так как в каждый сигнал спектра вносит вклад поглощение ядер различных соединений с разными значениями i и, вообще говоря, с различными т]. Поэтому приходится выбирать условия регистрации спектров, при которых Р мало изменяются при вариациях Ti в ожидаемых для каждого сигнала (т. е. типа ядер, дающих в спектре один сигнал) пределах, и проверять постоянство величин Pi на разных по составу образцах с различными средними значениями молекулярной массы. [c.143]

Анализ с помощью разложения излучения основан на том, что каждый компонент смеси имеет свои полосы поглощения предполагается, что остальные компоненты смеси в этой области не поглощают. Концентрация анализируемого газа в смеси определяется по интенсивности полос поглощения. Разложение света производится с помощью спектрографа или монохроматора. Для регистрации спектров поглощения применяют болометры, термоэлементы и фотопластинки. Условия регистрации оказывают существенное влияние на точность измерения [ 8]. [c.249]

Во-первых, следует отметить, что положение полосы поглощения сильно зависит от условий регистрации спектра. Так, в конденсированной фазе первичные и вторичные амиды имеют тенденцию к ассоциации за счет образования водородных связей, и поэтому значения наблюдаемых частот заметно ниже, чем в разбавленных растворах и в газовой фазе, где амиды существуют в виде мономеров. Полоса валентных колебаний N — Н первичных и [c.431]

Атласы. В настоящее время получены спектры очень многих органических и неорганических соединений. Однако до сих пор они недостаточно систематизированы. Часто нужные данные приходится искать в оригинальной литературе. Ведется большая работа по систематизации спектров, составляются атласы, картотеки, подбираются наиболее удобные системы спектров. Существует множество различных атласов и других справочных материалов, в которых приведены спектральные кривые веществ, указаны частоты основных полос поглощения, даны некоторые физические константы — температуры плавления, кипения, плотность указаны условия регистрации спектра и подготовки пробы. Некоторые атласы изданы в виде отдельных книг, другие — в виде карточек. Есть атласы, включающие материалы только одного какого-либо класса химических соединений, есть атласы более полные, где все спектры расположены либо в алфавитном порядке названий химических веществ, либо по классам химических соединений. С помощью атласов [c.319]

Оптимальные условия регистрации спектра. При измерении спектров поглощения обычно получают кривые, на которых по оси абсцисс откладывается длина волны или волновое число, а по оси ординат — пропускание или оптическая плотность. Спектр должен быть записан в таких условиях, чтобы оптимальным образом использовать возможности прибора, сведя до минимума случайные ошибки и систематические искажения спектра прибором. Систематические искажения заключаются в том, что монохроматический сигнал, подающийся на вход прибора, по выходе из него имеет другую форму и определяется аппаратной функцией монохроматора и инерционностью приемно-усилительной части (см. стр. 203). Случайные ошибки спектрометра определяются в основном величиной сигнала по сравнению с уровнем шумов приемника радиации. Главные причины систематических искажений— слишком большая ширина щелей прибора и слишком большая скорость сканирования. [c.81]

Аналитические реакции в методе фотометрического титрования проводят при оптимальных условиях, способствующих наибольшему выходу аналитической формы, при длине волны, соответствующей наибольшему поглощению того партнера, по окраске которого (или его соединения с индикатором при индикаторном титровании) регистрируют протекание реакции титрования. При выборе индикатора для конкретного случая фотометрического титрования, естественно, справедливы общие правила, сформулированные в титриметрических методах анализа, согласно которым момент изменения окраски индикатора дол-л<ен соответствовать резкому изменению концентрации А или В, в зависимости от избранного способа регистрации конечной точки. Если константы равновесия нескольких аналитических реакций, чаще всего двух, определяемых веществ неодинаковы и различаются в достаточной степени, то на кривой титрования можно зафиксировать две конечные точки и выполнить анализ смеси одним титрованием. [c.84]

Реакция титрования определяемого вещества А с тит-рантом В, сопровождающаяся образованием продукта реакции С, может быть осуществлена в безындикаторном варианте, если хотя бы одно из упомянутых веществ обладает собственным поглощением при условиях титрования. В зависимости от оптических свойств А, В, С, возможна регистрация различного типа линейных кривых титрования (рис. 1.29). [c.83]

Му Происходит синхронно с изменением Иными словами, в момент резонанса вдоль оси у наводится максимум намагниченности, т. е. ток в катушке приемника в этих условиях соответствует ядерному поглощению V. Изменение намагниченности вдоль оси у со сдвигом фазы относительно на 90 (или вдоль оси л в фазе с Н ) соответствует величине дисперсии и. В момент резонанса, т. е. при о = эта компонента намагниченности равна нулю. Для регистрации поглощения и в случае (Оо (О в приемник подают опорный сигнал, составляющий небольшую часть излучения генератора. При использовании фазочувствительного приемника происходит усиление опорного сигнала только за счет сигнала поглощения. [c.34]

При подходящих экспериментальных условиях влияние всех приведенных факторов на интенсивность в момент регистрации спектра можно поддерживать постоянным. Благодаря этому получают простую прямую зависимость между интенсивностью сигнала магнитного резонанса (характеризуемой площадью Р под кривой поглощения) и числом поглощающих частиц N [c.252]

Каждая из этих частей содержит представление спектра, однако при этом с различными формами лоренцевой линии. Если выполняются определенные экспериментальные условия (см. гл. 4), то действительная часть преобразования соответствует сигналу поглощения, а мнимая - сигналу дисперсии (рис. 2.10). Спектры ЯМР принято записывать в форме сигналов поглощения, таким образом, для регистрации используется действительная часть спектра. [c.39]

Показанный на рпс. 5.4 пропорциональный счетчик проточного типа обычно используется для регистрации мягкого рентгеновского излучения (>ь>3 А). Использование проточного газа (обычно Р10) обусловлено трудностями достижения постоянной герметичности тонких входных окон, необходимых для снижения потерь на поглощение. Показано [103], что для А1к коэффициент пропускания окна из бериллиевой фольги толщиной 34 мкм равен 1,2%, а при толщине ее 7,5 мкм — 55%. Для майларовой пленки толщиной 1,5 мкм этот коэффициент составляет 30%, а для пленки формвара достаточно малой толщины, при которой не образуются интерференционные полосы, — 84%. Обычно кристаллические спектрометры работают в условиях вакуума для исключения возможности поглощения рентгеновских лучей в воздухе. Для того чтобы сверхтонкие окна из формвара или нитрата целлюлозы выдержали перепад давления в I атм, [c.198]

Описанные выше методы дополняют друг друга. Тем не менее существуют условия и области исследований, когда тот или иной метод обладает преимуществами. Возможности использования методов регистрации для исследования различного типа элементарных процессов зависят от многих факторов, и в первую очередь определяются следующими параметрами чувствительностью, временным разрешением (характеризует быстроту действия метода), спектральным разрешением (позволяет регистрировать частицы в определенных квантовых состояниях), пространственным разрешением (показывает возможности локального анализа), спектральным диапазоном действия (характеризует универсальность метода, т.е. возможность регистрации большого количества активных частиц). Именно по этим характеристикам судят, какой тип элементарных процессов в сочетании с каким методом исследования предпочтительнее использовать. В табл. 5.2 приведены характеристики описанных выше методов. Подчеркнем, что приведенные там цифры - это не наилучшие, а типичные значения. Чувствительность зависит не только от метода, но и от сечения поглощения фотона или ионизации (при столкновении с электроном) регистрируемой частицы. Поскольку для разных молекул значения этих величин различны, чувствительность метода представлена средними значениями, которые соответствуют сечению поглощения 10 см . [c.128]

Обычно используют интегральный метод регистрации (измеряют площадь под кривой, построенной в координатах поглощение света—время полного испарения пробы). Этот сигнал мало зависит от колебаний температуры кюветы, режима нагрева и ряда других факторов. В качестве аналитического сигнала возможно также использование пика поглощения при работе с приборами, имеющими приспособление для экстремальной настройки на сигнал. В этом случае для получения удовлетворительных результатов требуется тщательное соблюдение постоянства условий проведения анализа. Точность определения Sb с применением графитовой кюветы ниже, чем при использовании растворов, вводимых с постоянной скоростью в пламя. В оптимальных условиях коэффициент вариации составляет 4—12%, [1322], но абсолютная чувствительность этого метода исключительно велика (10 — IO- г Sb). [c.92]

Существенно важным становится использование спиновых ловушек в тех случаях, когда по ряду причин короткоживущие радикалы принципиально не могут быть зарегистрированы прямым методом (по УФ- или ЭПР-спектрам) даже в условиях применимости их. Так, радикалы типа НО и радикалы ОН вследствие сильного спин-орбитального взаимодействия имеют очень короткие времена релаксации, следовательно, ожидаемая линия ЭПР поглощения будет очень широкой, что делает невозможным регистрацию их по спектрам ЭПР в жидкой фазе [29]. С другой стороны, коэффициенты экстинкции таких радикалов в жидкой фазе в доступном спектральном диапазоне настолько низки, что они не могут быть зафиксированы по спектрам УФ-поглощения [30]. [c.151]

Изменение значения поглощения во времени, характерное для электротермических атомизаторов, создает на выходе спектрофотометра баллистический сигнал. Амплитудный способ регистрации можно применять и в этом случае, однако искажениями при регистрации можно пренебречь только при условии, что . [c.847]

Наблюдение резонанса С связано с рядом трудностей, которые, в основном, удалось преодолеть в процессе непрерывного совершенствования экспериментальной методики и аппаратуры. ЯМР С имеет низкую чувствительность, что обусловлено, во-первых, относительно малым магнитным моментом этого ядра (- 74 магнитного момента протона, см. табл. 1.1) и, во-вторых, низким естественным содержанием данного изотопа (1,1%)- Для С, как правило, характерны сравнительно большие времена спин-решеточной релаксации, так что эти слабые сигналы насыщаются при меньших ВЧ-полях, чем сигналы Н или Р. Ядро С имеет спин 72, поэтому у него нет квадрупольного момента и резонансные сигналы должны быть узкими. В ранее применявшихся методах регистрации спектров для того, чтобы снять насыщение, регистрировали сигнал дисперсии при быстром прохождении. При этом происходило настолько сильное уширение сигналов, что наблюдать тонкую структуру можно было только для прямого взаимодействия С— Н (7=120- 250 Гц), а взаимодействие через две или более связи (около 5 Гц) было уже неразличимо на фоне широкой регистрируемой линии. Позже благодаря применению накопителей (см. разд. 1.18.3) стало возможным наблюдать сигналы поглощения С в этих условиях могут быть получены линии ши- [c.51]

Идеальными требованиями для детектора являются высокая чувствительность к присутствию компонента в газе-носителе, малая инерционность, линейность отклонения, независимость от изменения таких рабочих условий, как давление и скорость газового потока, хорошая устойчивость нулевой линии, простота конструкции и вспомогательных устройств, прочность и низкая стоимость. Регистрация по теплопроводности и по ионизации Р-лучами — это, по-видимому, два наиболее пригодных для широкого применения в обычных лабораториях способа. Однако применяются и другие детекторы весы для определения плотности газов, водородное пламя, а также непосредственное измерение объема газа после поглощения газа-носителя. [c.319]

Коэффициент поглощения постоянен и велик только а очень узкой центральной части линии. Экспериментальное выделение центра линии при сохранении достаточной интенсивности сопряжено со значительными трудностями в условиях экспериментов на ударных трубах. Метод фотографической спектроскопии применительно к установкам типа ударной трубы очень трудоемок и ненадежен. Эти трудности могут быть преодолены при использовании источника линейчатого спектра в сочетании с фотоэлектрической регистрацией спектра поглощения ОН. Этот метод обладает гораздо большей аналитической чувствительностью, чем измерения полного поглощения с помощью источника непрерывного спектра и при невысоком спектральном разрешении. Хотя для получения количественных результатов необходимо независимо определить форму линии поглощения и форму линии излучения источника света, метод линейчатого поглощения широко применяется [21]. [c.131]

Подробный анализ факторов, влияющих на величину AR, позволяет сделать вывод, что наибольшее поглощение и слое наблюдается для р-компоненты при больших, близких к наклонным, углах падения излучения. Однако в большинстве случаев при однократном отражении величина поглощения все-таки недостаточна для того, чтобы быть зарегистрированной на серийном спектрофотометре, и поэгому применяют многократное отражение излучения между параллельно расположенными образцами. Рассматривая условия регистрации спектров, выбирают оптимальное число отражений М, которое находят по формуле [c.150]

Пусть форма линии -го спинового пакета при некоторых условиях регистрации (например, медленное или быстрое прохождение) характеризуется функцией х ((о — ( 1). Вид этой функции определяется решением уравнений Блоха при соответстЕующих условиях регистрации. Форма неоднородной линии поглощения в модели НБП по определению имеет вид [c.98]

Ультрафиолетовые спектры поглощения содержат полосы, интенсивности которых могут отличаться на несколько порядков. Для того чтобы на одном графике изобразить все эти полосы, иа оси ординат откладывают значения 1д е. При этом линейная шкала с пятью делениями дает возможность с равной точ ностью нанести полосы, отличающиеся по интенсивности на пять порядков. Очевидно, чтс снимать спектры разных участков этого графика следует в различных условиях (концентрация и толщина слоя должны соответствовать оптимальным условиям регистрации оптической плотности раствора). Так, спектр поглощения бензола, содержащий в близкой ультрафиолетовой области полосы со значе-ниями е, равными 200, 81)0и и ьиООО на графике с логарифмическим масштабом представлен на рис. 2.16. [c.90]

Современный ИК-спектрофотометр имеет много ручек управления, позволяющих задавать различные условия регистрации. Часто эти условия связаны между собой, так что задание одного из параметров может повлечь за собой большую или меньшую перестройку других параметров. Первостепенными параметрами являются время записи, отношение сигнала к щуму и разрешение. Выбор двух из них более или менее произволен, но выбор третьего параметра в значительной мере определяется уже выбранными двумя параметрами. Например, можно задать время записи и отношение сигнала к шуму. Выбор времени записи определит величину постоянной времени, которая позволит сервосистеме с достаточной точностью воспроизводить контур полос поглощения. После того как задана постоянная времени или, что то же, ширина полосы пропускания, величина шума будет однозначно определяться шумами приемника излучения (в идеальном случае). Чтобы получить выбранное ранее отношение сигнала к шуму, остается только установить величину сигнала, выбрав соответствующую ширину щели или щелевую программу. Таким образом, в выборе разрешения мы уже не вольны, так как оно однозначно определяется величиной щелей при фиксированном отношении сигнала к шуму. [c.56]

Как правило, спектры подучены в оптимальных условиях регистрации [14]. В случае налагающихся полос поглощения производилось их графическое разделение с учетом некоторой ассимет-рии контуров полос поглощения и свободных молекул. Пример такого деления приведен на рис.1. Точность определения положения максимума и полуширины полос поглощения и [c.186]

ИК-спектры были сняты на приборе UR-20 со скоростью регистрации 50/32 и щелевой программой 2. Толщина слоя вещества (в Л1Л) указана на спектрах (рис. 25 и 26). Спектры всех фракций сульфидов позволили установить присутствие связи С—S по поглощению в области 700 см . Поскольку поглощение в области 1250 см характерно не только для тиацикланов, но и для тиофенов, для более четкой идентификации групп сернистых соединений в исследуемое вещество вводили определенные-количества индивидуальных сернистых соединений известного строения (метилфенилсульфид, дифенилсульфид,. 3-метилтиофен, 2-метилтиофен или 2-метилбензтиофен). В присутствии индивидуальных сернистых соединений интенсивность ИК-поглощепия характеристических полос возрастала прямо пропорционально концентрации добавляемых соединений. На рис. 27 приведены участки спектров сульфидов, снятых в идентичных условиях дО и после введения 3,46 вес. % 2-метилбензтиофена. Как это видно, добавление к сульфидам небольшого количеств [c.167]

Временную развертку спектральной картины технически удобнее осуществлять с помощью достаточно медленного периодического изменения напряженности магнитного поля около ее резонансчо-го значения Яо. При наступлении резонанса система ядерных магнитных моментов поглощает энергию высокочастотного магнитного поля, что приводит к увеличению активного сопротивления катушки индуктивности, т. е. к уменьшению добротности высокочастотного контура. Это вызывает периодическую амплитудную модуляцию высокочастотного напряжения на контуре. Напрял<ение усиливается, детектируется и подается на регистрирующий прибор (обычно катодно-лучевой осциллограф) с временной разверткой, синхронизированной с изменением магнитного поля. Дисперсионный компонент резонансного сигнала вызывает изменение реактивного сопротивления катушки, что ведет к фазовой модуляции, на которую амплитудный детектор не реагирует. Следовательно, регистрирующий прибор выписывает зависимость резонансного поглощения С от напряженности магнитного поля Я. Такая схема регистрации может быть применена только тогда, когда интенсивность сигнала ядерного резонанса заметно превосходит уровень шума применяемого усилителя. Интенсивность резонансного сигнала при прочих равных условиях пропорциональна отношению тг/ть поэтому наилучшее отношение сигнал/шум наблюдается для полимеров, у которых то достаточно велико (для каучуков). [c.218]

Оптимальные условия при регистрации ИК-спектров отражения-поглощения на стандартных спектрофотометрах достигаются с помощью специальных приставок, которые позволяют выполнять измерения без изменения оптической схемы прибора. Приставки представляют собой систему зеркал, располагаемую на специальном плато и служащую для фокусировки пучка излучения спектрофотометра на входную апертуру системы исследуемых образцов и далее, после ero многократного отражения между образцами, для перефокусировки в соответствии с оптической схемой спектрофотометра. Различают в основном два типа приставок для спектрофотометров, -имеющих пучок излучения, сфокусированный на входном окне корпуса монохроматора, и для спектрофотометров с пучком, сфокусироваипым в центре кюветного отделения. В первом случае схема приставки (рис. 7.9) включает два или три плоских зеркала, направляющих пучок на входную 7.9. Оптическая схема ириставки апертуру образцов, и ис- многократного отражения, следуемые зеркала, рас- 2 - плоские направляющие зеркала . 4 -полагаемые параллельно обпа.ць, - фото етрнчес.нй [c.151]

С периодом полураспада 1,2-10 лет, испускающим р -лучи с максимальной энергией 1,33 Мэе, в 12% случаев имеет место Л -захват. Период полураспада этого изотопа столь велик, что 1 мг естественного калия имеет всеГо около двух распадов в 1 мин и для регистрации излучения калия необходимо брать большие навески. В слое вещества происходит поглощение р -частиц, максимальный пробег которых может быть вычислен по формуле (18а), по их максимальной энергии — 1,33 Мэе. Он равен приблизительно 0,55 г/см . При плотности порошкообразных проб около 2 г см слой полного поглощения р -излучення К составит приблизительно 0,3 см. Слои с толщиной более 0,3 см имеют активность по Р -лучам при измерении в одинаковых условиях, пропорциональную содержанию калия в образце. Излучение [c.362]

Наиболее типичным методом проведения экспериментов с временным разрешением в фотохимии является метод импульсного фотолиза. Этот метод первоначально разработали Норриш и Портер в 50-е годы нашего века с целью идентификации промежуточных продуктов реакции в фотохимических системах. Стационарные концентрации промежуточных продуктов — атомов, радикалов или возбужденных соединений, — имеющиеся в стационарных условиях, обычно слишком малы для того, чтобы зарегистрировать их по спектрам поглощения. Однако при использовании импульсного источника света предельно высокой интенсивности удается получить концентрации короткожи-вущих промежуточных соединений, достаточные для спектроскопического наблюдения. Более того, по спектру оптического поглощения можно следить за изменением концентрации промежуточного соединения в зависимости от времени и получать кинетические данные, например времена жизни радикалов. Это направление спектроскопии с высоким временным разрешением часто называется кинетической спектроскопией. (Кинетическая спектроскопия может также использоваться для непрерывной регистрации концентраций подходящих реагентов и конечных продуктов в зависимости от временного интервала после световой вспышки.) С помощью информации, полученной в экспериментах по импульсному фотолизу и касающейся природы и химической активности промежуточных продуктов, были окон- [c.199]

Важной характеристикой прибора является вероятность регистрации у-квантов различной энергии, в частности вероятность того, что зарегистрированные импульсы попадут в область фотопика (веро ятность фотоэлектрического поглощения). Эти вероятности могут быть рассчитаны или определены экспериментально. Зная их, можно по полному числу зарегистрированных у-квантов или по числу квантов, зарегистрированных в фотопике, определить число у-квантов, испущенных препаратом. Зная схему распада изотопа, можно далее рассчитать число распадов в препарате (т.е. абсолютную активность) соответствующего изотопа. Этот метод применим для определения абсолютной активности любых изотопов независимо от типа их распада. Производя съемки спектра в стандартных условиях, можно, наблюдая за изменением интенсивности отдельных фотопиков, определить периоды полураспада изотопов, которым принадлежат соответствующие у-линии. Следует ожидать, что значение методов ядерной спектроскопии будет и далее возрастать. [c.163]

Один из наиболее удобных методов рентгеновского флуоресцентного определения кадмия — метод внешнего стандарта с введением поправок на массовые коэффициенты поглощения. Теория метода изложена в работах [43, 44, 230, 231, 326, 328], его применение для определения кадмия — в [436, 662, 776]. Экспериментально показано, что предел обнаружения кадмия в растворах по линии Каг в оптимальных условиях насыщенного излучающего слоя составляет 5,4 мг/л [776]. Для этого применяли плоский кристалл-анализатор LiF толщиной 0,02 дюйма (0,508 мм), коллиматор Соллера и сцинтилляционпый счетчик подаваемое на трубку напряжение 57 кв. При использовании аналитической линии Lat предел обнаружения 10 мг d/л в этом случае для регистрации применяли пропорциональный счетчик с гелиевым наполнителем [776]. Предел обнаружения кадмия в порошковых пробах [c.135]

Количественный люминесцентный анализ (или так называемая флуориметрия) основан на предполагаемой зависимости между интенсивностью люминесценции и концентрацией анализируемого вещества. При флуориметрических определениях исходят из пропорциональности интеноивности люминесценции количеству поглощающих и излучающих центров и доле поглощенного света. Флуориметрические методы принципиально не отличаются от фотометрических и являются разновидностью оптических методов анализа, хотя и имеют свои специфические особенности. Как правило, чувствительность флуориметрических методов значительно выше фотометрических. Главным условием успешного применения люминесцентных реакций для количественного анализа является достаточно полное превращение поглощенной энергии в люминесцентное излучение. Флуориметрические измерения выполняются как визуально, так и с помощью объективных методов регистрации возникающего излучения. [c.150]

Такой источник вполне подходит для фотоэлектрической регистрации поглощения в пламенах. Каскан применил этот метод с разрядом от источника постоянного тока для определения сверхравновесных концентраций ОН в плоских пламенах богатых [22] и бедных [23] водородно-воздущных смесей. Абсолютные концентрации ОН были измерены при использовании параметров спектрального перехода, определенных независимым путем в предположении, что поглощение происходит только в центрах линий. Скорость спада концентрации ОН измерялась в зоне сгоревших газов в почти равновесных условиях и обрабатывалась для определения порядка скорости расходования ОН по отношению к концентрации ОН. [c.132]