Определение цианидов и цианатов

Вследствие большой токсичности цианидов требуется очень точное их определение и при самых малых концентрациях в воде. Выполнение этой задачи затрудняется тем, что, кроме простых цианидов (ионы N ), сточные воды содержат и комплексные цианиды, часть которых очень токсична, как, например, [ u( N)2r, [Си(СЫ)з]2 , [Zn( N)4] и т. п., часть же в таких малых концентрациях безвредна, например [Fe( N)e] ". Кроме того, в растворе обычно содержатся вещества, мешающие определению цианидов сульфиды, роданиды, цианаты, ксантогенаты и другие флотореагеиты, различные восстановители. [c.100]

Затем фильтр с осадком помещают в колбу для отгонки, приливают воду, прибавляют серную кислоту и кипятят, собирая дистиллят в приемник, содержащий раствор щелочи. В приемник переходят только хлористый водород и цианистый водород роданид серебра разрушается с образованием сероокиси углерода, которая не поглощается раствором щелочи и проходит через приемник цианат серебра разрушается с образованием углекислого газа и, наконец, сульфид серебра не разлагается даже относительно концентрированной (1 2) серной кислотой. Таким образом, в отгоне будут отсутствовать какие бы то ни было вещества, которые могли бы помешать определению цианид-ионов титрованием их раствором иода или колориметрическим методом с пикриновой кислотой (см. ниже). [c.847]

Были исследованы также соединения, из которых возможно образование цианидов. Роданид-ион при определении простых цианидов не обнаруживается, но он полностью разрушается при УФ-облучении (см. общее содержание цианидов). Цианат-ион оказался очень устойчивым и не обнаруживался ни одними из рассматриваемых методов. Устойчивыми оказались и такие соединения, как карбамид, глицин, цистеин и нитробензол. [c.233]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЦИАНИДОВ И ЦИАНАТОВ [c.260]

Когда концентрация роданид-ионов в очищенной воде очень мала, определение их можно проводить пиридин-бензидиновым или пиридин-барбитуратным методом (см. разд. 7.16.2 или 7.16.2.4). Следует только предварительно восстановить избыток активного хлора аскорбиновой кислотой, как указано выше (см. Определение цианидов ). Если анализируемая вода совсем не содержит избытка активного хлора , это указывает на возможное присутствие в ней цианидов. Тогда роданиды определяют в растворе, оставщемся после отдувки из него цианидов (см. разд. 10.5.2.1). Гексациаиоферраты в концентрациях ниже 10 мг/л не мещают определению. Не мешают цианаты. [c.421]

Рассмотрим другую группу спектрофотометрических методов определення цианидов. Показана возможность осуществления реакции нуклеофильного замещения при атаке цианида на органический дисульфид с образованием аниона тиола и замещенного тио-цианата [60] [c.80]

Метод Мора, основанный на прямом титровании цианидов нитратов серебра с хроматом калия в качестве индикатора, мало специ ен, так как определению мешают хлориды и цианаты. [c.17]

Предлол<ено прямое титрование цианатов с применением флуоресцеина в качестве индикатора Автор отмечает, что этим способом цианаты можно определять в присутствии цианидов, 110 не приводит подробностей такого определения. [c.346]

Цианат-ионов определение в воде. При щелочном хлорировании сточных вод, содержащих цианиды, образуются цианаты, которые хотя и менее токсичны, но тем не менее представляют определенную опасность, поэтому содержание их в стоках необходимо контролировать. С этой целью цианаты переводят в аммиак, концентрацию которого определяют по методу стандартных добавок, используя аммиачный электрод 95-10. [c.151]

Решение. Для определения теоретического количества активного хлора X, необходимого для окисления цианидов, запишем уравнение х—пС, где п — теоретически необходимое количество активного хлора для окисления растворимого цианид-иона до цианат-иона по формуле [c.169]

Примечание. Определению содержания общих и ядовитых цианидов не мешают сульфиды, роданиды, цианаты и восстановители. [c.73]

I ретье издание книги значительно дополнено. В части, посвященной определению неорганических компонентов сточных вод, введены методы определения селена, цианатов, алюминия с применением эриохромциа-нина R железа—с 1,10-фенантролином, цинка1—с дитизоном, цианидов—с димедоном и сульфидов—титрованием раствором гексацианоферрата (III). Описаны также методы определения свободной кислоты в присутствии больших количеств железа (II), сульфатов в присутствии хроматов, цианидов в присутствии больших количеств роданидов к роданидов в присутствии больших количеств цианидов. [c.8]

Определение цианидов. Цианидистые соединения встречаются в самых различных сточных водах цветной металлургии как в виде простых цианидов (СК ), так и в виде комплексных ионов с медью и цинком Си(СЫ) Си(СК) и 2п(СМ) ,не менее токсичных, чем ион N-. Наряду с этими очень токсичными цианидами, в сточных водах встречаются неядовитые в малых концентрациях цианоферраты Ре(СМ)ц и Ре(СЫ)2 . Цианиды обнаруживаются в сточных водах гальванических цехов и в водах обогатительных фабрик, где их применяют в качестве флотореагентов. В этих сточных водах постоянно находятся вещества, в той или иной мере мешающие определению цианидов сульфиды, роданиды, цианаты, цианоферраты, ксантогенаты и др. [c.276]

Метод определения Щелочного ц и а н а т а основан на свойстве цианата серебра растворяться в разбавленной азотной кислоте, в то время как цианистое и хлористое серебро нерастворимы. Навеску щелочного цианида (около 0,5 г) растворяют в воде tf прибавляют достаточно азотнокислого бария и магния в том случае, если присутствуют карбонаты и едкие Щелочи. После осаждения и отстаивания осадки фильтруются и промываются. К фильтрату прибавляется нейтральный раствор азотнокислого серебра до полного осаждения. Осадку, состоящему из цианистого серебра, хлористого серебра и циановокислого серебра, дают осесть, затем его отфильтровывают и промывают да исчезновения следов серебра в промывных водах. Осадок смывается в стакан и обрабатывается 200 см воды, к которой прибавлено 10 ел 3 разбавленной азотной кислоты (уд. вес 1,2). Стакан ставят на час на кипящую водяную баню, покрывают часовым стеклом и изредка помешивают содержимое. Цианат серебра переходит в раствор, в то время как остальные серебряные соли остаются нерастворенными в осадке. Раствор отфильтровывают от осадка, и количество серебра в фильтрате определяется объемным методом Volhard a. По количеству серебра, определяемому в растворе, может быть высчитано количество цианата. Если не соблюдать точно всех указаний этого метода, могут получиться не совсем правильные результаты вследствие заметной растворимости цианистого серебра в разбавленной азотной кислоте. [c.37]

Комплексы с перечисленными основаниями используются для экстракционно-фотометрического определения и разделения многих металлов. Описаны методы определения меди [14, 24—31, 33, 36], железа [13, 14, 20, 44, 50, 56, 58], кобальта [12, 19,20, 42, 45, 47], таллия [48], сурьмы [40], рения [66], палладия [43, 67] и ряда других металлов. Осуществляется разделение ряда платиновых металлов, рения и молибдена [14]. В ряде случаев разделение производится путем создания различной кислотности водной фазы перед экстракцией. Так, кобальт извлекается в виде пиридин-роданидного комплекса при pH около 6, а никель — при pH 4 [34]. Большое значение имеет выбор экстрагента. Так, пиридин-роданидный комплекс палладия хорошо извлекается хлороформом, а рутений в этих условиях не извлекается. Для его экстракции применяют смесь трибутилфосфата и циклогексано-на [35]. 11звестно использование тройных комплексов для открытия ряда анионов, таких как роданид, иодид, бромид, цианат, цианид [36]. [c.115]

В связи с тем что величина pH стоков влияет на скорость реакции окисления растворенных цианидов в цианаты и время окисления может колебаться от нескольких секунд до нескольких минут, скорость установления на электроде потенциала также должна лежать в указанных пределах, особенно при автоматическом регулировании подачи обезвреживающего реагента. Экспериментальные исследования, проведенные Азендорфом [22], подтвердили, что путем выбора соответствующего металлического измерительного электрода, обратимого по отношению к иону циана в растворе, и подбора определенной его формы можно добиться того, что время установления потенциала на электроде будет соответствовать продолжительности реакций обезвреживания цианидов. При интенсивном перемешивании их продолжительность составляет от 3 до 10 мин. [c.171]

Определение проводят так же, как и при анализе неочищенной сточной воды, но со следующими изменениями. Взамен насыщенного раствора хлорида цинка рекомендуется применять такой же раствор хлорида кадмия, так как последний лучше отделяет Её (СЫ). Поскольку в очищенной сточной воде присутствуют в значительных количествах цианаты (до 0,5 г/л), образовавшиеся в результате окисления цианидов и роданидов, они мешают опреде-лейию, образуя с хлоридом железа(1П) соединение желтого цвета. Для устранения их влияния конечное фотометрическое определение следует проводить не при X 460, а при >1, = 490 нм. Чувствительность метода тогда несколько снижается, но влияние циан,й тов устраняется полностью. [c.421]

Установлено, что расход гипохлорита натрия при окислении цианидов до цианатов также зависит от pH реакционной среды. При рН = 8,5 его расходуется на 35— 80% больше, чем это следует из стехнометрических расчетов, а ири рН=11—наЮ% больше. Это связано с расходом гипохлорита на дальнейшее окисление определенной части цнанитов до двуокиси углерода и азотз в соответствии с реакцией [c.57]

Конец реакции окисления цианидов до цианатов можно установить определением содержания цианидов аналитическим способом. Практически было установлено, что выдержка в течеиле 15 мин избытка активного хлора (5—15 мг/л) в сточных водах при рН= 10,5- 11 определяет окопчание реакции окисления цианидов. [c.59]

Одновременное определение смесей цианид — циапат, тиоциапат — циапат, хлорид — цианат амнерометрическим титрованием. [c.63]

Продажный цкакистый калий содержит кроме цианида и влаги следующие вещества калий, натрий, карбонат, свободную щелочь, цианат, хлорид, ферроцианид и сульфид. Определение этих веществ в смеси целесообразно производить следующим образом [c.34]

Метод Мора. Цианиды можно прямо титровать нитратол серебра, применяя в качестве индикатора хромат калия, но сначала для предупреждения гидролиза раствор делают щелочным, прибавляя к нему гидроокись магнияЭтот метод приводит к хорошим результатам, но практическое его значение невелико, так как хлориды и цианаты мешают определению. Более специфичный метод Либиха — Дениже (см. ниже) следует ему предпочесть. [c.347]

В работе [1] после ионообменного отделения цианата реакцию гидролиза проводили в присутствии катализатора хлорамина Т. Последующее определение аммония основано на образовании в присутствии пиридина н пиразолона соединения пурпурного цвета, которое экстрагируется четыреххлористым углеродом и фо-тометрируется. Этот метод более чувствителен, чем с применением реагента Несслера. Интервал определяемых содержаний цианата 0,1—10 рргп. Мешают только цианиды и роданиды. Для лиализа готовят реагент, приготовленный из бис-(3-метил-1-)-фенилпира зол-5-она, пиридина и 3-метил-1-фенил-5-пиразолона, [c.70]

Описан метод определения нитратов, основанный на восстановлении их раствором FeS04 в щелочной среде [83] затем аммиак определяют пиридин-пиразолоновым методом [84]. Метод позволяет определять 0,01—0,1 мг нитратного азота. Определению мешают нитрит и аммиак, ион аммония можно отделить ионообменным методом. Цианиды, роданиды и цианаты мешают, поскольку образуют окрашенные продукты с реагентом, для отделения этих анионов можно использовать ионный обмен. [c.129]

Для определения галогенидов в присутствии цианидов и цианатов использовали AgNOз в качестве титранта и вращающийся платиновый электрод [151]. Мешающее влияние цианидов до концентрации их, в 1500 раз превышающей концентрацию галогенидов, можно устранить добавлением 1 раствора формальдегида, который взаимодействует с цианидом с образованием циан-гидрида. Мешающее влияние избытка формальдегида и цианата при концентрациях их в 100 раз превышающих концентрацию галогенидов можно устранить добавлением НМОз и подкислением раствора до pH С 3. Титрование 0,1 мМ — 10 мЛ1 хлорида, бромида или иодида проводят в присутствии желатина. [c.318]

Мешают определению железо (П) и значительные количества оульфит-ионов. В случае их присутствия в растнор предварительно вводят перманганат калия при среды близком к 2. Значительные количества цианатов, цианидов и роданидов можно удалить,пропуская анализируем-1Й раствор через анионит-а1лберлит ДКА-400. [c.30]

Окислительные процессы на АУ, как правило, усиливаются с увеличением сорбируемости вещества. Эффективность окисления цианидов увеличивается от 90—95 до 99% при повышении концентрации кислорода в растворе от 8 до 35 мг/дм концентрация комплексных цианидов меди и цинка снижается до 0,1—0,3 мг/дм при 30—60 мин аэрации с интенсивностью 25— 40 дм /дм2, рн 6—8,5 и нагрузке по цианидам 2,3 г/т АУ в 1 мин. Конечно, окисление цианидов на АУ требует определенного времени для десорбции продуктов окисления (цианатов) с поверхности сорбента, а гидролиз NO3 до НСОз и NH4OH весьма длителен [64, с. 8]. [c.96]