Фторированные бензолы

Фторирование бензола существенно не изменило его токсичности. [c.188]

Процесс фторирования ароматических соединений молекулярным фтором при комнатной температуре не поддается контролю. Контролируемое фторирование бензола и ряда его производных можно осуществить, проводя реакцию с фтором в ацетонитриле в интервале температур от —15 до —75°С [72]. Присутствие электроноакцепторных заместителей замедляет реакцию и, следовательно, позволяет провести фторирование в верхнем пределе приведенной выше области температур. Ориентация заместителей такая, как и ожидалось для реакций с участием электрофильного фтора. Например, реакция с толуолом приводит к соотношению о м п = 5 I 4, тогда как для нитробензола получают соотношение о Jii и = 1,3 7,9 0,8. В одной из работ описано фторирование бензола и фторбензола с помощью дифторида ксенона в четыреххлористом углероде в присутствии следов хлористого водорода [73]. Для этой реакции был предложен радикально-катионный механизм. [c.375]

Для того чтобы провести фторирование бензола, приходится брать фтор, сильно разбавленный азотом, и проводить реакцию с охлаждением и достаточно медленно В некоторых случаях используют в качестве фторирующих агентов фториды металлов в их высшей валентности [c.113]

Бензол, фторирующий агент (Рг, НР, RF и др.) Замещение с образов Фторированный бензол, НР анием С—Hal-связи I2 жидкая фаза, кислая среда, от —100 до -J 30° С. Аналогично фторируются и другие ароматические соединения [59] [c.531]

Рис., 3. Масс-спектры фторированных бензолов

Величина теплоты образования СоРз, выведенная при исследовании предполагаемого равновесия между трехфтористым кобальтом, фтористым кобальтом, фтористым водородом и во-дородом 2, сильно отличается от приведенного выше значения и не согласуется с хорошо известными свойствами трехфтористого кобальта. Из этих величин и теплот образования исходных органических соединений рассчитаны теплоты фторирования бензола и циклогексана, которые представлены в табл. 12. [c.374]

При фторировании трихлорэтилена (аналогично фторированию бензола) трехфтористый марганец является гораздо более мягким фторирующим агентом, чем трехфтористый кобальт (см. стр. 458). [c.447]

Рис. 4.4. Относительная энергия различных изомерных а- и л-ком-плексов при электрофильном фторировании бензола [67].

Из ароматических углеводородов в последнее время описано электрохимическое фторирование бензола [51], нафталина [8, 49] и антрацена [9] в ацетонитриле. В растворе электролита (СаНй) Р-НР основным продуктом фторирования бензола является фторбензол (выход 36%). С небольшим выходом образуется также 1,4-дифторбензол [51]. [c.340]

Для нитрования может также применяться азотная кислота в смеси с другими кислотами, кроме серной. Иногда используется смесь азотной кислоты с уксусной кислотой и уксусным ангидридом. Эта смесь, вероятно, содержит некоторое количество ацетилнитрата Hз 00N02, который, как известно, является сильным нитрующим агентом. Смесь азотной и фтористоводородной кислот применяется при нитровании бензола. Реакция идет гладко, без образования динитробензола и других продуктов нитрования или фторирования бензола. Предлагалось применение фосфорной кислоты и фосфорного ангидрида в нитрующих смесях. Хотя оба эти соединения являются хорошими дегидратирующими агентами, они оказались не очень эффективными промоторами ионизации азотной кислоты и поэтому не дают хороших нитрующих смесей. [c.544]

Фторирование бензола протекает очень бурно (как и вообще любая реакция фторирования) с присоединением фтора по двойным связям и дальнейшим фторированием образовавшегося гексафторциклогексана [c.177]

Осн. методы синтеза Г. действие фторидов щелочных металлов, напр. КР, на гексахлорбензол при 400-500 °С и 8-10 МПа пиролиз фтортрибромметана (630-640°С, кат.-Р1) или др. хладонов фторирование бензола с послед, дефторированием или дегидрофторированием [c.509]

В 1970 г. была опубликована работа Гракаускаса [12], который наблюдал образование фторпроизводных, правда с небольшим выходом, при фторировании бензола и его замещенных (табл. 1). [c.21]

Авторы работы [22], исследовавшие закономерности фторирования бензола и его замещенных в среде СС1зР, сделали вывод о том, что элементный фтор является высокоэффективным электрофильным фторирующим реагентом. [c.28]

Бензол при электрохимическом фторировании на платиновом аноде в ацетонитриле, содержащем К4КР НР, дает фторбензол (36%) и 1,4-ди-фторбензол (4,7%) [54]. Позднее было показано, что при фторировании бензола могут образовьшаться в существенных количествах 3,3,6-трифтор-и 3,3,6,6-тетрафторциклогексадиены-1,4. [c.49]

При фторировании бензола не удалось,выделить продуктов, занимающих промежуточное положение между СеНб и СНРц поэтому представлялось желательным [c.84]

Группа начала свою работу с испытания методов, применявшихся другими исследователями по этим методам подобные вещества получались с очень низкими выходами. Первым испытанным методом было непосредственное фторирование горячего, тонко измельченного угля в условиях, описанных Саймонсом и Блоком [4J. Опыты этих авторов были повторены, и удалось подтвердить, что основным продуктом реакции являлся четырехфтористый углерод. Получались также высшие фторуглероды, как QFio и Сбр12, но выходы были очень низки. Другим методом, испытанным несколько позднее, была реакция в паровой фазе фтора с углеводородом в присутствии медной сетки. Сначала был точно повторен ме-Фукухара и Бигелоу [2] для фторирования бензола. Как и в их работе, образующийся фторуглерод в большей своей части состоял из соединения формулы eFij. Выход этого соединения был небольшой, но значительно больше, чем в случае сжигания угля в атмосфере фтора. После этого процесс интенсивно изучался, и особые усилия были направлены на разработку катализаторов фторирования в конечном итоге, усовершенствования техники фторирования значительно увеличили выходы желаемых продуктов. [c.129]

Другие автсфы предполагали, что медь может просто выполнять полезную функцию удаления тепла, благодаря чему реакция идет без горения и интенсивного разрушения цепочек и колец углеродных атомов. Фукухара и Бигелоу [2] рассмотрели фторирование бензола в присутствии медной сетки и предложили механизм реакции свободного радикала, в котором, медь не играет роли.. [c.134]

Существенный интерес представляет работа Гракаускаса, показавшего возможность фторирования ароматических углеводородов [49] и их галогенпроизводных [50] элементарным фтором. Прямое жидкофазное фторирование бензола, толуола, нитробензола, нафталина и др. ведется при минус 10 —минус 35 °С в ацетонит-риле при этом происходит замещение одного, двух или трех атомов водорода на фтор [49]. Процесс жидкофазного фторирования галогенпроизводных ароматических углеводородов (например, ди-и трихлорбензолов) проводится в четыреххлористом углероде или [c.89]

Фторбензол получают по методу Бальца — Шимана пиролизом тетрафторбората фенилдиазония (выход 51—57%) [247, 248], а также совместным пиролизом циклопентадиен а-1,3 или его димера с дифторхлорметаном, или другими фторгалогенметанами при 400— 600 °С (выход 67%) [249] и прямым фторированием бензола фтором в ацетонитриле при —35°С (выход 1—1,5%) [250] или ХеРг (выход 68%) [251]. [c.137]

Потенциалы цонизации этих и некоторых других фторированных бензолов были измерены методом фотоионизации, а также методом электронного удара. Полученные значения сопоставлены в табл. 22. [c.317]

Из табл. 4 видно, что разница между действием различных насадок весьма мала. Можно заметить также, что эти исследователи не обнаружили влияния серебрения на каталитические свойства медных стружек. Правда, достигнутые ими лучшие выходы заметно ниже выходов, полученных американскими учеными, которые утверждали, что при той же температуре фторирование бензола на посеребренных медных стружках приводит к образованию перфторциклогексана с выходом 58% Необходимо также отметить, что, как показано в последни.х работах, покрытые катализаторы оказались менее пригодными, чем непокрытые медная или никелевая дробь. [c.402]

Состав продуктов, получаемых при фторировании бензола, до известной степени зависит от условий проведения реакции. Обычно в наибольших количествах образуются соединения И, V, VU, vm, IX, X, XI, XIII и XVI, тогда как соединения IV, VI, XII и XVII—XXII получаются в очень небольших количествах, причем обнаружены только следы соединений XIX—XXI. [c.441]

Получены некоторые доказательства, подтверждающие предложенную схему реакции . Среди продуктов фторирования бензола, неразделимых с помощью газовой хроматографии, находятся продукты, тождественные тем, которые образуются при фторировании фторбензола (XIX) или п-дифторбензола (XX) трехфтористым кобальтом в аналогичных условиях. Однако при фторировании о- и л1-дифторбензолов получаются другие продукты. Далее (что еще более интересно), фторбензол и л-ди-фторбензол фторируются гораздо легче, чем сам бензол. Хотя при фторировании полифторциклогексенов и полифторгексадпе-нов -44 443 д происходит замещение водородных ато- [c.442]

Фторирование бензола, проводимое в мягких условиях, имеет препаративное значение только для синтеза полифторциклогексанов. Ароматические и ненасыщенные продукты составляют очень незначительную часть получаемых веществ, и кажется маловероятным, что реакцию можно остановить на требуемой про-мел уточной стадии. Тем не менее показано, что целый ряд важных полифторуглеводородов может быть получен посредством парофазного фторирования трехфтористым кобальтом. Подобные же продукты образуются при фторировании бензотрифторида, гексафторксилола и ксилола . Очевидно, что цель таких синтезов заключается в распространении их на другие исходные вещества и на фториды других металлов. Так, при исследовании фторирования бензола трехфтористым марганцем установлено, что он является гораздо более мягким фторирующим агентом, чем трехфтористый кобальт (см. стр. 459). [c.442]

Исследование реакции фторирования бензола (см. стр. 439) показало, что предположение о простом свободпорацикальном характере процесса неверно. Мало правдоподобно, что в результате атаки свободных радикалов могли образоваться исключительно 1Н, 2Н, 4Н, 5Н-октафтор- и 1Н, 2Н, 4Н-нонафторцикло- [c.450]

НИХ МОЖНО предположить и свободнорадикальный механизм, например он может играть- существенную роль в образовании перфтордицпклогексила при фторировании бензола. В настоящее время, однако, не следует заходить в предположениях слишком далеко, и необходимы дальнейщие эксперименты для получения новых данных о механизме действия всех высших фторидов металлов переменной валентности в процессах фторирования. С развитием аналитической и препаративной газовой хроматографии для идентификации и разделения продуктов реакций, а также при помощи инфракрасных спектров, спектров ядерного магнитного резонанса и масс-спектрометрии, служащих для установления структуры соединений, в области исследования механизма реакции фторирования может быть достигнут дальнейший прогресс. [c.453]

Опубликованы некоторые предварительные данные, полученные при парофазном фторировании бензола трехфтористым марганцем в реакторе с мешалкой (Фир и Трауэр ). При температуре ниже 200Х реакция почти не проходила, и даже при 350 °С были обнаружены только следы перфторциклогексана. [c.459]

В патентной литературе предложены процессы электрохимического фторирования бензола, толуола, многих парафинов и алициклических соединений. Учитывая, что при фторировании этих веществ образуются насыщенные фторуглероды. Однако детально описаны только процессы фторирования н-октана и толуола . Из н-октана получен главным образом н-перфтороктан (15 /о) и в меньших количествах перфторуглероды, образовавшиеся в результате разрыва исходной углеродной цепочки. Среди них определенно идентифицированы тетрафторметан и гексафторэтан, причем, вероятно, присутствуют также фторуглероды Сз—Су. При фторировании толуола выделено меньше 1 % фторуглерода С , но и это количество представляло собой смесь изомеров. В процессе фторирования н-октана и толуола образуются также полимерные вещества. [c.484]

Фторирование бензола приводит к перфторциклогексану с примесью перфторциклопентана, производного фторированного дифенила и других соединений [c.203]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология