Макромолекула формула

Перейдем теперь к сравнению теории с опытом для синдиотактических макромолекул [ ]. Формулы (6.66) и (6.67) [c.230]

Определенное при помощи (1. 79) значение М в растворе поли-дисперсного полимера имеет смысл средней величины молекулярного веса. Это—вискозиметрическое среднее, связанное с молекулярными весами макромолекул формулой [c.36]

Дж. Эрдман [1031] по ПМР спектрам рассчитал, что в нафтеновых циклах макромолекул шести изучавшихся им образцов нативных асфальтенов содержится от 14 до 19% общего числа атомов С. Используя эмпирическую формулу Р. Вильямса Сн = 0,543 (Нм/Ниу 4- 0,100)i где Сн — доля нафтеновых атомов С, а Ни и Нму — количество атомов И в группах СНз и ( Hj + СН) соответственно [1061 ]t авторы работ [236, 1011, 1062] получили более высокие значения Сн для асфальтенов из ряда других нефтей (20—34%). В алициклических фрагментах молекул асфальтенов из гудрона арланской нефти содержалось 48% атомов С [12]. Интервал возможных изменений величины Сн полнее всего, очевидно, охватил М. А. Бестужев, показавший, что в нафтеновых структурах нативных асфальтенов может содержаться от 6 до 56% атомов С [1050]. [c.195]

По его мнению, эта формула в состоянии объяснить как значительную химическую устойчивость угольной молекулы, так и своеобразие ее химических превращений. Ашан считал, что водород, кислород, сера и азот находятся на периферии макромолекулы. [c.218]

На каждую такую макромолекулу нейлона выделяется две молекулы Н2О. Из формулы нейлона видно, что произошло соединение адипиновой кислоты и гексаметилендиамина. Вместо групп КНз здесь имеются амидные группы КН и вместо кислотных групп СООН имеются группы СО, а из водородных атомов и гидроокислов образовалась вода. Молекулярный вес полученного нейлона составляет 20 ООО—30 ООО. [c.349]

Свойства растворов. Полимеры ограниченно растворимы в некоторых растворителях. При этом, растворение начинается с процесса набухания, то есть проникновения молекул растворителя между макромолекулами полимера, что сопровождается значительным (в 10—15 раз) увеличением объема полимерной массы. Характеристикой набухания принято считать степень набухания ад, которая рассчитывается по формуле [c.376]

По характеристикам седиментации в центробежном поле прп частоте вращения ротора в несколько десятков тысяч оборотов в секунду можно рассчитывать молекулярные массы, например, полимеров. Определив массу т или размер г макромолекулы, мольную массу (численно равную молекулярной массе) рассчитывают по формуле [c.191]

Теория Эйнштейна была использована Штаудингером для установления формулы вязкости разбавленных растворов полимеров. По Штаудингеру, для растворов, содержащих палочкообразные макромолекулы, должно соблюдаться соотнощение [c.371]

Активность частицы (макромолекулы) (Р находится по формуле [c.46]

Мерой равновесной гибкости макромолекул в растворе может служить величина статистического сегмента, оцениваемая по результатам осмометрических измерений. Для раствора конечной концентрации справедлива формула tio=RT /M ., где [c.108]

Структура макромолекулы хитина описывается формулой [c.329]

Макромолекулы новолачной (1) и резольной (2) смол можно представить в виде следующих структурных формул [c.16]

Большое практическое значение имеет процесс хлорирования синтетических каучуков. Получаемый полимер выпускают под названием хлоркаучук. Непосредственным хлорированием раствора полиизопрена или его водной эмульсии удается ввести в макромолекулы до 68% хлора, что соответствует суммарной формуле звена С5Н(.С1, [c.247]

Описываемая формулой (I. 12) ситуация соответствует структуре макромолекул, при которой в любом случае Г [c.38]

Из предыдущего параграфа ясно, что жесткоцепные макромолекулы (/о<СО,63) при некоторой концентрации должны образовать жидкокристаллическую фазу, состоящую из доменов, внутри которых цепи ориентированы параллельно. Так как формула Флори для жестких макромолекул (I. 12) удовлетворяется при т 10, ясно, что молекулярная масса должна быть достаточно велика. Доменная структура, с превращением системы в жидкий монокристалл , в принципе может быть ликвидирована с помощью электрических или сильных (ибо полимеры диамагнитны) магнитных полей [30]. [c.42]

Вопрос о гибкости не столь прост, ибо, как мы видели в гл. I, гибкость должна экспоненциально убывать с температурой согласно формуле Флори (I. 11). Это и породило спор о фазовой или релаксационной природе стеклования если считать стеклование именно а-переходом, то причиной его может быть не усиление межмолекулярных взаимодействий, а полное распрямление макромолекул, т. е . исчезновение тех самых сегментов, движение которых обеспечивает высокоэластичность. Правда, при этом возникает неспецифичная для стекол твердообразная нематическая структура, которая, обладая сильной анизотропией, должна обладать и большой хрупкостью. [c.102]

Поворотно-изомерная теория гибкости макромолекул предполагает, что в реальных молекулярных цепях на конусе вращения имеются один-два или больше минимумов с различными потенциальными энергиями. Анализ с этих позиций формулы (IV. 13) показывает, что формула Тейлора относится к полимерам с симметричными привесками (полиэтилен, полиизобутилен), в которых потенциал внутреннего вращения симметричен относительно транс-положения (рис. IV. 10 и IV. 8), т. е. /(ф) = U —ф). [c.134]

Формула (VI. 16) объясняется следующим образом. Разрушение образца происходит не потому, что в напряженном полимере участки макромолекул оказываются под нагрузкой, превышающей их критическую прочность, а потому, что внешнее напряжение снижает энергию активации разрыва цепей тепловыми флуктуациями. При этом энергия активации такого разрыва, равная без нагрузки ао, после приложения нагрузки снижается на величину уст, что приводит к возрастанию скорости флуктуационных разрывов цепей и к понижению долговечности образца. [c.206]

Разделим мысленно реальную полимерную цепь на одинаковые отрезки 1 (сегменты), которые статистически могут считаться не зависимыми друг от друга. В сегмент I входит некоторое число 5 звеньев йг, где 5 — такое наименьшее число, для которого предположения о статистической независимости сегментов достаточно, чтобы описать все свойства реальной цепной молекулы в пределах точности опыта. При таком подходе статистическое рассмотрение задачи упрощается, причем макромолекула заменяется моделью со свободно сочлененными сегментами 1 (рис. 4.4), а <Л > рассчитывается по формуле (4.6). [c.89]

Формулы (4.10) и (4.11) применимы при наличии нескольких максимумов и минимумов. Вся слол<пость заключается лишь в том, чтобы знать функцию С (ф) и найти интеграл (4.11). В следующем разделе конформационная статистика макромолекул с учетом ближних взаимодействий будет рассмотрена более подробно. [c.92]

Формулы Бреслера Френкеля и Тейлора Поворотные изомеры 0 Распределение линейной макромолекулы по длинам [c.92]

Первые работы по конформационной статистике макромолекул с учетом заторможенности внутреннего вращения основывались на предположении о независимости вращения вокруг соседних единичных связей полимерной цепи. Теоретические исследования этого вопроса были начаты Бреслером и Френкелем. Они рассмотрели модель крутильных колебаний около минимума потенциальной энергии (см. рис. 4.8) и получили для макромолекул (2>-1) формулу для цепей с сильно заторможенным внутренним вращением (параметр торможения т] близок к единице) [c.93]

Индивидуальные свойства полимера определяются размером его макромолекулы и ее строением. Размер макромолекулы характеризуется числом повторения составных звеньев, называемым степенью полимеризации. Поэтому обобщенная формула макромолекулы полимера записывается указанием составного звена (СЗ) в скобках и степени полимеризации п [c.603]

Поливинилспиртовое волокно винилон получают из поливинилового спирта. Для повышения водостойкости его обрабатывают формальдегидом. Структурная формула участка макромолекулы винилона выглядит так [c.648]

Среди высокомолекулярных соединений важное место занимают белки. Они играют основную роль во всех жизненных процессах, а продукты их переработки — в технике и производстве. Белки являются полимерными электролитами, так как их молекулы содержат ионогенные группы. Поэтому растворы белков имеют целый ряд особенностей по сравнению с растворами других полимеров. В состав молекул белков входят разнообразные а-аминокислоты, в общем виде формула их строения может быть записана в форме КНг — К — СООН. В водном растворе макромолекула представляет амфотерный ион КНз — К — СОО . Если числа диссоциированных амино- и карбоксильных групп одинаковы, то молекула белка в целом электронейтральна. Такое состояние бедка называют изоэлектрическим состоянием, а соответствующее ему значение pH раствора — изоэлектрической точкой (ИЭТ). Чаще всего белки — более сильные кислоты, чем основания, и для них ИЭТ лежит при pH < 7. При различных pH изменяется форма макромолекул в растворе. В ИЭТ макромолекулы свернуты в клубок вследствие взаимного притяжения разноименных зарядов. Б кислой и щелочной средах в макромолекуле преобладают заряды только одного знака, и вследствие их взаимного отталкивания молекулы распрямляются и существуют в растворе в виде длинных гибких цепочек. Поэтому практически все свойства растворов белков проходят через экстремальные значения в изоэлектрическом состоянии осмотическое давление и вязкость минимальны в ИЭТ и сильно возрастают в кислой и щелочной средах вследствие возрастания асимметрии молекул, минимальна также способность вещества к набуханию, оптическая плотность раствора в ИЭТ максимальна. Изучение всех этих свойств используется для определения изоэлектрической точки белков. [c.443]

Исследование механизма и кинетики деструкции полимеров показывает, что специфическое поведение высокомолекулярных соединений в этих процессах обусловлено двумя основными причинами. Во-первых, в макромолекулах нередко встречаются структурные нарушения, связанные с неоднородностью строения макромолекул и не учитываемые в химической формуле повторяющегося звена, которые могут стать центрами инициирования процессов деструкции. Во-вторых, некоторые нецепные реакции, типичные для низкомолекулярных соединений в полимерах, вследствие цепного строения макромолекул протекают по цепному механизму. [c.67]

Х1отм ры. Полиэтилен (—СНг—СНг—)п получают полимеризацией этилена СН2=СН2. Опуская концевые атомы или атомные группы макромолекул, формулу полиэтилена можно представить в указанном [c.201]

Перейдем теперь к поворотно-изомерной модели. В случае изотактических макромолекул формулы (6.50) и (6.51) для и не учитывающие крутильных колебаний, содержат параметр р = д у—энергия деспирализации цепи. Для молекул, кристаллизующихся в виде спирали З1 [c.227]

Хотя макромолекула полиэтилена, полученного при высоком давлении, примерно отвечает составу исходного этилена и имеет формулу (С2Н4) , специальные исследования показали, что в полиэтилене присутствуют метильные группы СН3, образуя небольшие ответвления. На 100 углеродных атомов приходится 2—3 таких ответвления. [c.338]

Полученная формула определяет чисто конфигурационную энтропию, т. е. учитывает только перемену мест молекул растворителя и звеньев цепи макромолекул. Растворы, отвечающие такому предельному случаю, называются атермическими растворами (при смешении не происходит изменения внутренней энергии — тепловой эффект равен нулю). Чтобы данную теорию можно было применить для реальных растворов полимеров, имеющих небольшие отклонения от строго атер-мических растворов, предложено учитывать изменение внутренней энергии с помощью теории регулярных растворов. В отличие от атермических растворов для регулярных растворов энтропия смешения принимается равной энтропии при идеальном смешении, а неидеальность системы обусловлена только изменением внутренней энергии (межмолекулярным взаимодействием). [c.322]

Уравнение Гиббса часто применяют для вычисления адсорбции на межфазных поверхностях эмульсий М/В. Благодаря значительной межфазной поверхности, эмульсии являются удобными системами для определения адсорбции посредством измерения падения концентрации эмульгирующего агента. Кокбейн (1954) успешно измерил поверхностные концентрации додецилсульфата натрия на межфазной поверхности эмульсии типа М/В и показал применимость уравнения Гиббса. Трудности возникают, когда замедляется достижение постоянного значения поверхностного или межфазного натяжения, например, в случае сильно разбавленных растворов, следов высоко поверхностно-активных примесей или при наличии макромолекул. Во-первых, все методы, связанные с увеличением межфазной поверхности — например, метод счета капель или метод дю Нуи — дают завышенные результаты (Педдэй и Расселл, 1960). Во-вторых, применение равновесной формулы к системе, поверхностное натяжение которой все еще медленно уменьшается (например, протеины), является сомнительным, так как скорость понижения а может быть [c.85]

Определение М по концевым группам осложняется изменением природы и количества концевых групп некоторых макромолекул в результате побочных реакций декарбоксилирова-ния, окисления, солеобразования, этерификации и т.п. Среднеквадратичную ошибку определения М или средней степени полимеризации Р (в %) можно вычислить по формуле [c.20]

Плотность кристаллической фазы ркр (г/см ) аналитически определяют по формуле, в которую входят известные величины параме фов элементарной ячейки пространственной рещетки и химического строения макромолекулы полимера [c.148]

Форма макромолекул полиэтилена зависит от метода его получения. Наиболее регулярная нитевидная форма х арактерна для полученного из диазометана полиэтилена (полиметилепа). Такой полимер не имеет боковых ответвлений и строение его макромолекул соответствует формуле [c.204]

К числу истинно гомоатомных полимеров относятся лишь полимеры, образованные цепями атомов VI группы полисера, полиселен и полителлур в соответствии с формулой (/), их макромолекулы имеют вид [c.18]

Эта формула соответствует модели макромолекулы не в виде смеси ротамеров, а в виде плоской ленты, которая на самом деле может закручиваться лишь в пределах некоторого угла ф, изображенного на рис. L7. Материализацией такой модели является бездефектная лестничная макромолекула (см. рис. I. 1), Впрочем, почти все полужёсткие макромолекулы подчиняются Статйстике Бреслера — Френкеля. [c.34]

При взаимодействии с растворителем изолированная макррь р-лекула изменяет размеры, предсказываемые формулой (1.2Ь Введем приведенный объем макромолекулы а , или параметр набухания , определяющий, во сколько раз линейные размеры макромолекулы изменились в том или ином растворителе пр сравнению с невозмущенными [10, гл. 4]. По определению [c.34]

При малых п, сопоставимых с , число возможных конформаций макромолекулы относительно мало. Это мешает ей принять наиболее вероятную конформацию большой молекулы — клубка, подобного изображенному на рис. I. 8. Но из этого вовсе не следует, как нередко утверждается, что с уменьшением степени полимеризации растет жесткость. Это — одна из издержек конформационных оценок гибкости. В действительности уменьшается не гибкость, а статистический вес, или конформационная энтропия макромолекулы (иногда говорят об уменьшении конформационного набора , представляющего собой тот же статистический вес, связанный с энтропией формулой Больцмана 5 = й1пй7). Гибкость же, выражаемая в абсолютных единицах /, а или Г, остается неизменной. Тем не менее обеднение конформационного набора сказывается при переходе полимера в конденсированное состояние. [c.41]

Найдем выражения для F. Во-первых, учтем, что для модели свободносочлененных сегментов считается U = onst. Во-вторых, и для реальных макромолекул, как это следует из гл. П1, внутренняя энергия практически не изменяется при растяжении, то есть dU = 0. Для расчета энтропии применим формулу Больцмана [c.143]

Найдем выражения для Для этого учтем, что для модели свободно сочлененных сегментов считается 17=соп81. Кроме того, и для реальных макромолекул, как это следует из гл. 3, внутренняя энергия практически не изменяется при растяжении, т. е. йи=0. Для расчета энтропии применим формулу Больцмана [c.103]

Нарисуйте фрагмент конформационной формулы макромолекулы целлюлозы, учитывая, что остатки p-D-глюкозы имеют I-конформацию и что целлюлоза построена из целлобиозных единиц. [c.139]

Макромолекулы инулина, относящегося к грз ппе фруктанов, состоят из остатков р-О-фруктофу-ранозы, соединенных между собой р-2,1 -гликозидными связями. Приведите перспективную формулу фрагмента молекулы инулина. Инулин выполняет роль пищевого ре 1ерва. Степень полимеризации инулина равна примерно 35 моносахаридным остаткам. [c.141]

В настоящее время накоплен достаточно большой багаж количественных данных, позволяющих оценивать характеристики и свойства высокопо/[имеров, а также описывать процессы, связанные с образованием макромолекул и превращением их в другие соединения. Основные закономерности химии высокомолекулярных соединений изложены в ряде монографий и учебников. Однако для свободного владения теоретическими основами химии ВМС недостаточно пассивного усвоения уравнений и формул. Необходимы практические навыки применения полученных, знаний для решения конкретных задач. Практика преподавания курса Химия и технология высокомолекулярных соединений в Горьковском политехническом институте им. А, А. Жданова показала, что двоение студентами материала по химии высокополимеров значительно улучшается, если лекции сопровождаются не только лабораторным практикумом, но и решением задач и выполнением расчетных курсовых работ. Исходя из опыта нашей работы, мы считаем, что решение задач должно быть обязательной составной частью курса химии высокомолекулярных соединений. Но пока, к сожалению, ни в нашей стране, ни за рубежом нет учебных пособий с достаточным количеством задач по всем разделам названной дисциплины. Лишь в пособие А. А. Геллер и Б. Э. Геллера (Практическое руководство по физико-химии волокнообразующих полимеров. Л., Химия, 1972) и монографию Дж. Оудиана (Основы химии полимеров. М., Мир, 1974) включено наряду с контрольными вопросами небольшое число расчетных задач. [c.3]

Зиая содержание 1,4-звеньев в полиизопрене, можно рассчитать содержание участков нерегулярного строения в макромолекулах каучука (в %) по формулам [c.101]