Гидриды кремния и германия

При анализе реакционных веществ целесообразно после хроматографической колонки и перед детектором расположить реактор с целью проведения конверсии реакционноспособных соединений в стабильные простые продукты. Обычно возможно также использовать реакции, в которых на одну молекулу анализируемого соединения образуется несколько молекул стабильного продукта, которые с хорошей чувствительностью регистрируются детектором. Проведение таких химических превращений дает возможность использовать для детектирования стабильные соединения, не загрязняющие детектор, повысить чувствительность детектирования, используя для этой цели несколько последовательных превращений, упростить калибровку прибора и оценку количественных результатов. Например, анализируя летучие гидриды IV—VI групп периодической системы (гидриды кремния, германия, серы, фосфора, мышьяка и т. д.), разделенные соединения в потоке инертного газа-носителя направляют в трубчатый реактор (ЮХ1.5 см), нагретый до 1000 °С. В реакторе гидриды разлагаются до водорода, что позволяет повысить чувствительность и упростить калибровку, проведя ее по водороду. [c.237]

Гидриды элементов подгруппы IVA являются ковалентными, так как различие в электроотрицательности между водородом и элементом в данном случае не столь велико, как у ионных гидридов [1, 2]. Простейшие из них имеют формулу ЭН4. Гидриды углерода несколько отличаются от гидридов кремния, германия, олова и свинца (табл. III.1). [c.543]

По тем же причинам, что и галогениды, гидриды кремния и германия весьма летучи и обычно являются газами уже при комнатных температурах. [c.99]

Г и д р и д ы кремния и германия газообразны и построены по типу метана и его производных. Однако энергия связей у кремния значительно ниже, чем у углерода, и поэтому водородные соединения значительно менее устойчивы. У германия водородные соединения еще менее устойчивы. Получение гидридов кремния идет косвенным путем через силициды активных металлов, для которых кремний является окислителем [c.414]

Химико-хроматографический метод был успешно применен для анализа гидридов бора, гидридов кремния и германия и т. д. Рассмотрим, например, определение карбида лития в гидриде лития [40]. Анализируемый образец разлагают водой и собирают образующийся газ в измерительную бюретку. Затем с помощью газового дозатора вводят газовую пробу в хроматограф, где определяют ацетилен и водород, содержание которых пропорционально содержанию карбида лития и гидрида лития соответственно. [c.229]

ГИДРИДЫ КРЕМНИЯ И ГЕРМАНИЯ [c.125]

В последние годы гидриды все чаще становятся объектом исследования газовой хроматографии. В особенности это относится к гидридам бора, германия и кремния, применяемым в качестве сырья в технологии производства полупроводников, в микроэлектронике и волоконной оптике. [c.374]

Замена галогена на атом водорода широко используется при получении алкил- и арилзамещенных гидридов бора [189—193], кремния, германия, олова, фосфора, мышьяка и сурьмы [179]. [c.533]

Замещение же атома водорода щелочными металлами в гидридах германия и олова идет очень легко, в гидридах кремния несколько труднее, а предельные углеводороды со щелочными металлами не взаимодействуют. [c.544]

Способы получения гидридов германия во многом напоминают способы получения гидридов кремния. Основное отличие заключается в том, что гидриды германия легко получаются и в водных растворах. [c.602]

У германия водородные соединения еще менее устойчивы. Получение гидридов кремния идет косвенным путем через силициды активных металлов, для которых кремний является окислителем [c.416]

В промышленном масштабе гидриды применяются только для получения кремния, германия и, по-видимому, селена, т. е. возможности гидридного метода используются далеко недостаточно. Широкое применение гидридного метода сдерживается рядом обстоятельств, главное из которых — значительное число примесей в гидридах, полученных любым методом (основную часть из них составляют углеводороды). [c.8]

Таким образом были получены гидриды бора, алюминия, кремния, германия, олова, мышьяка и сурьмы. [c.42]

Некоторые исследователи определяли гидриды различных элементов с использованием химических реакций. На рис. 7. И приведена хроматограмма [265] гидридов кремния, германия, фосфора, мышьяка и серы, полученная на колонке длиной 8 м с 25% силиконового масла ПФМС-4 на кирпиче при 30 °С и расходе азота 17 см /мин. Между колонкой и катарометром находилась капиллярная печь диаметром 1,5—2 мм и длиной 10—15 см, в которой при температуре около 1000 °С происходило разложение гидридов. Катарометр фиксировал образующийся при разложении водород. Предел обнаружения по различным гидридам изменялся от 10 до 10 мг/см . [c.236]

Некоторые исследователи определяли гидриды различных элементов179 180>ш ш. На рис. VI, 19 приведена хроматограмма гидридов кремния, германия, фосфора, мышьяка и серы, полученная на колонке (длиной 8 м) с 25% силиконового масла ПФМС-4 [c.276]

Смешанные гидриды кремния-германия обладают стойким неприятным запахом, нестабильны на воздухе. Со щелочью реагируют с выделением водорода. Термический распад происходит при 290—350° С, причем образуются гидриды более простого состава. С хлористым золотом (Au I) получаются четыреххлористые кремний и германий, а также НС1 [1210]. [c.304]

Пиролизом можно получить пленки окислов различных элементов. Особенно термостабильны и химически устойчивы окислы элементов III и IV групп периодической системы элементов. Их используют для защиты полупроводниковых изделий и легко разрушаемых водяными парами оптических деталей из стекол и кристаллов. Исходными материалами для образования таких пленок могут быть алкоксисоединения титана, олова, алюминия и других элементов, хлорсиланы и хлориды кремния, титана, алюминия, ацетооксисоединения кремния, циркония и др. Кроме того используются и гидриды кремния, германия и других элементов. [c.37]

Коршак, Сладков, Лунева [66] недавно опубликовали сообщение о найденной ими новой реакции между диметоксидиалкилоловом и быс-этиниль-ными производными, протекающей по механизму, отличному от механизма реакции полиприсоединения гидридов кремния, германия и олова к непредельным соединениям [c.141]

Гидрогенолиз хлоруглеводородов гидридами металлов и комплексными гидридами элементов интенсивно исследуется в течение последних двадцати лет. Наибольшее число работ посвящено исследованию взаимодействия хлорорганических соединений с литийалюминийгидридом, натрийборгидри-дом и гидридами оловоорганических соединений [141—144]. Известны примеры восстановления хлорорганических соединений гидридами кремний-, германий- и свинецорганических соединений. По механизму реакции эти восстановители можно разделить на две группы. К первой группе относятся литийалюминийгидрид, натрийборгидрид и родственные соединения. Имеется много данных в пользу того, что реакции галоидоуглеводородов с этими соединениями имеют гетеролитический характер и относятся к типу нуклеофильного замещения [141, 142, 145, 146]. Скорость реакции падает от первичных к вторичным, а третичные галоидопроизводные в основном дегидрохлорируются [143, 147], что соответствует порядку реакционной способности галоидопроизводных в реакциях 15 у2-типа. Хазельдин и Осборн [148] считают, что переход гидрид-иона происходит в циклическом переходном комплексе. В соответствии с этим механизмом находится стереохимия восстановления оптически активных галоидопроизводных [149—151]. Нуклеофильный характер восстановления галоидоуглеводородов натрийборгидридом проявляется и в следующих особенностях реакции. Браун и Белл [146] заметили, что восстановление бензгидрилхлорида в дифенилметан натрийборгидридом в присутствии воды (20% воды, 80% диглима) идет при 45° С в 60 раз быстрее, чем в тех же условиях в отсутствие воды. Авторы предполагают, что реакция идет с промежуточным образованием карбоний-катионов по схеме [c.506]

Различную реакционную способность проявляют в реакциях присоединения к олефиам и другие гидриды кремния, германия и олова, например типа КзМН [21]. Любопытно, что 1 N спиртовая щелочь вызывает выделение водорода только у кремниевого и оловянного гидридов (последний выделяет Нг быстрее). [c.529]

Для высянения причин дублетного характера полос поглощения у(М—Н) проанализируем таблицу. Этилхлорсилан и этилдихлорсилан, наличие поворотных изомеров в которых строго установлено [39, 40], включены в таблицу для сравнения. Из таблицы следует, что вычисленные значения частот з и УавСМ—Н) отличаются мало (2—6 см" )-Литературные данные [41—43] показывают также, что частоты симметричных и несимметричных валентных колебаний групп МНг и МНз в ИК-спектрах гидридов кремния, германия и олова наблюдаются как одна полоса. Поэтому дублетный характер полос v(M—И) в соединениях 1—4 (разница в частотах составляет 25—35 см ) не может быть объяснен Ув и Уаз колебаниями связи М—Н. Рассчитанные значения частот у(81—Н) для гош-и транс-конформеров различаются еще меньше (1—3 см ). Экспериментальные и расчетные данные [39—40] указывают также, что полоса поглощения v(Si—Н) не расщепляется при наличии геометрических конформеров (соединения 5 и 6). Хотя теоретические расчеты для у(Ое—И) отсутствуют, считается [42—45], что колебание связи Ое—И столь же,характеристично, как и у(81—Н) [46, 47]. Поэтому причиной изменения v(M—Н) являются электронные эффекты заместителей Кг. По нашему мнению, причиной дублетного характера полос поглощения v(M—Н) в ИК-спектрах является внутримолекулярная координация М - — X. Поэтому при изучении [c.6]

Межметаллоиды — соединения промежуточных элементов, в том числе водорода, друг с другом (например, гидриды бора, углеводороды, силаны, германы, фосфины, карбиды бора, кремния, германия, фосфиды кремния, мышьяка, сурьмы и т. п.). Очевидно, что этим соединениям совершенно несвойствен солевой характер, а интерметаллический и кислотообразующий характеры предельно в них ослаблены. Всем этим соединениям присущ, сравнительно с другими неорганическими соединениями, безразличный характер. [c.53]

Гидриды германия. Подобно углероду и кремнию, германий образует соединения с водородом. Моногерман GeH4 — бесцветный газ, устойчив на воздухе (GeH4 является более устойчивым соединением, чем силан SiH4), с водой не взаимодействует. При длительном хранении и ири нагревании разлагается на Ge и Hj. [c.190]

Известны следующие методы, основанные на равновесии этих типов выделение определяемых элементов Б виде летучи соединений с кислородом, например воды, диоксида углерода, серы в виде 802 или 50з) выделение элементов в виде летучих соединений с галогенами, например отгон]<а АзС1з, СгСЬ, ОеСи, 8ЬС1з и др. выделение элементов в виде летучих соединений с водородом, например АзНз и др. метод газовой хроматографии, в котором некоторые неорганические вещества переводят в газообразное состояние, например кремний, германий, мышьяк, олово, бериллий определяют в виде летучих гидридов после их отделения от многих элементов, не образующих летучих соединений с водородом. [c.27]

В работах Гадмора 131, 132] галогениды олопа, мышьяка и германия были разделены на химически инертной силиконовой пысоковакуумной смааке, нанесенной на изоляционный кирпич силь-о-сель. Гидриды кремния, фосфора, мышьяка, германия и серы были разделены газо-жидкостной хроматографией [134]. Разделение трихлорсилана, метилтрихлорсилана и других галогенсодержащих кремнийорганических соединений типа эфиров подробно исследовано п работах [142, 43]. [c.174]

Из других типов процессов, ускоряемых платиновыми металлами, следует назвать декарбонилирование альдегидов [61, 906, 907, 1013], декарбоксилирование кислот [42, 43, 62, 71, 104, 132, 162, 190, 542—544, 1015—1017, 1019] присоединение кремннй-(германий)-гидридов к олефинам [47, 48, 738—743, 1018, 1020, 1293—1304], перемещение С=С-связи [168—170, 726—729], диспропорционирование водорода в олефиновых соединениях [587, 632— 640, 1156-1158]. [c.1006]

В то время как для углерода стехиометрически подобные алка-ны Сп 2п+2 существуют без ограничения числа п, гидриды кремния и германия образуют ограниченные ряды до SigH,4 и GegHjo соответственно, что связано с непрочностью связи элемент — элемент. Насколько известно, все они имеют структуру с тетраэдрическим расположение.м связей относительно атомов элемента. [c.316]

Известно небольшое число гидридов кремния и германия, принадлежащих к типу а), напрнмер, и ОезН , ОедН . Для олова известен только гидрид 5пН4. Существование гидрида РЬН было установлено методом радиоактивных индикаторов с применением )) ютопа ТЬВ. [c.283]

Гидриды некоторых металлов летучи в такой степени, что возможно их непосредственное разделение. Газовая хроматография была использована для изучения механизма образования диборанов [2—4], исследования продуктов их пиролиза [5] и окисления [6]. Смеси гидридов германия были проанализированы хроматографическим методом с иримепением силиконового масла в качестве неподвижной фазы [7—9]. Изучена также смесь гидридов кремния и германия [10]. [c.10]

Химические свойства гидридов германия изучены мало во многом они напоминают свойства гидридов кремния, хотя последние более стабильны. Моногерман можно хранить в стеклянных сосудах со смазанными шлифами [39]. Дигерман и тригерман растворяются в смазке и должны храниться в запаянных ампулах или в сосудах с ртутными затворами. [c.607]

Хотя к олефинам могут присоединяться некоторые соединения элементов IV группы с более тяжелыми ядрами, нет оснований предполагать, что в данном случае имеет место гетеролитический механизм. Так, например, продукты присоединения гидридов кремния [уравнение (10-18)], по-видимому, образуются в процессе свободнорадикальной реакции [18]. Это относится и к реакциям присоединения гидридов германия, включая трифенил- [c.239]

Гидриды кремния, олова и германия, вообще говоря, более склоины к го молитическому разрыву связи Э—Н [21, 22]. [c.119]

Ранее нами показано [1—3], что каталитические количества тиосоеди-нейий и соединений кремния и германия приводят к существенному изменению состава сополимера при сополимеризации непредельных кислот й оснований с виниловыми мономерами. Для объяснения наблюдаемых эффектов высказано предположение о возможности доиор-но-акцепторного взаимодействия модификатора с радикалом роста за счет )0я— я-сопряжения. Вместе с тем, некоторые из изученных соединений — гидриды кремния и германия — являются высокоэффективными передатчиками цепи, и использование их даже в каталитических количествах приводит не только к изменению состава сополимера, но и к значительному снижению ММ [4]. Поэтому представлялось интересным выяснить, существует ли взаимосвязь между составом сополимера и его ММ. [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология