Другие мезоморфные фазы

Другие мезоморфные фазы [c.30]

Если принять предложенную ранее классификацию, то появляется ряд вызывающих огорчение проблем. Полимеры одного класса имеют поразительно широкую область изменения свойств и поведения, связанную с наличием мезоморфного состояния. Они сильно различаются как по агрегатному состоянию (от почти твердых до почти жидких), так и по температурным областям стабильности. Как можно объяснить эти различия Примерно такой же фундаментальный вопрос заключается в том, каким образом оказывается стабильной фаза, для которой характерно интенсивное движение основной цепи и боковых групп. При более общем обсуждении не следует терять из вида тот факт, что многие выводы о полифосфазенах основаны на предварительных данных и что следует провести еще очень много экспериментов для определения структуры, степени подвижности и термодинамики перехода. К тому же такие эксперименты позволят изучить другие аспекты поведения полифосфазенов в мезоморфной фазе, такие, как кинетика кристаллизации из мезоморфного состояния, влияние разбавителя на температуру перехода и поведение при переходе, а также изучить необычные черты поведения при переходе, которые наблюдались у определенных образцов. [c.339]

К первой группе загустителей относятся мыла. Как было показано выше, все мыла полиморфны. Их взаимодействие с маслами, очень ограниченное в твердой кристаллической фазе, сильно увеличивается в высокотемпературных фазах. При переходе в мезоморфные фазы мыла- приобретают способность набухать в маслах и в них диспергироваться, что облегчается и ускоряется механическими воздействиями (перемешиванием). Дисперсные частицы мыл, содержащиеся в готовых консистентных смазках, образуются, главным образом, в результате кристаллизационных процессов. Центрами кристаллизации, по-ви-димому, могут служить мельчайшие частицы мыла, находящегося в одной из высокотемпературных фаз, или даже в твердо кристаллической фазе, если при максимальной температуре варки она сохранилась в равновесии с другими фазами диспергированного мыла. [c.62]

Было изучено также влияние строения макромолекул и конфигурации цепи на способность образования мезоморфных структур. Основным условием образования. мезоморфных фаз наряду с асимметрией геометрической формы является жесткость макромолекул. Поскольку для цепных молекул характерна асимметрия формы, способность каждого конкретного поли.мера образовывать мезофазы определяется гибкостью цепи, т. е. возможностью соседних повторяющихся звеньев цепи свободно ориентироваться независимо друг от друга. Уменьшение гибкости приводит к изменению конформации цепи, а также характера образуемых полимером надмолекулярных структур. В свою очередь способность образовывать те или иные надмолекулярные структуры определяется состоянием полимера. [c.45]

Для каждого простого вещества существует одна модификация жидкого состояния, кроме гелия-4, для которого известны две модификации (жидкий гелий I и II). Гелий-4 сохраняет жидкое состояние до самых низких достижимых температур. Значительное число органических веществ существует в двух и даже в трех жидких модификациях, одна из которых называется изотропной или нормальной, жидкой фазой, а другие — жидкими кристаллами. Жидкие кристаллы называют также мезоморфным агрегатным состоянием (см. 111.15). [c.222]

Структурные фазы этого вида называются мезоморфными (промежуточными формами) или жидкокристаллическими по определению энтузиастов, работающих в данной области, это — четвертое состояние материи. Органические соединения, образующие жидкие кристаллы, имеют длинные и узкие молекулы с полярной группой типа — ОК или — СООК у одного или обоих концов и во многих случаях с умеренно активной группой типа —С=С—, —С=Ы— или —Ы—О—Ы— в центре. Мезо-морфизм возможен только при наличии заместителя в иара-положении. Молекулы стремятся располагаться параллельно друг другу в виде скоплений или кристал- [c.457]

Микроскопическое приближение, основанное на изучении функций корреляции, немного позже предложила Гарвардская группа [6], затем результаты были переписаны непосредственно на макроскопическохм языке и обобщены на другие мезоморфные фазы [7] 2). [c.184]

Почти в момент, когда пластичность проходит через максимум, т. е. при температуре 450° С для коксующегося угля, нагреваемого со скоростью 3° С/мин, в пластической фазе возникает разусредне-ние другой жидкой фазы, нерастворимой в первой (рис. 29). В то время как исходная пластическая фаза была полностью изотропной как большинство жидкостей, новая образующаяся фаза получается анизотропной и обнаруживает все характеристики мезоморфных жидких кристаллов это определяют посредством изучения ее в поляризованном свете. Она возникает в форме сферических капель, которые постепенно растут за счет начальной изотропной фазы и сращиваются при контактах друг с другом. И, наконец, изотропная фаза исчезает и все углеродное вещество переходит постепенно в другую фазу. Затвердевание происходит путем увеличения вязкости анизотропной фазы. [c.111]

Поведение нри течении двух других мезоморфных состояний теоретически рассматривалось очень мало. Фундаментальные уравнения для холестерической фазы также были получены Лесли [70]. Для случая очень слабого кручения, несжимаемости и постоянной температуры подобные уравнения подходят и для нематической фазы [11]. Для описания течения смектических полимерных систем законченных теорий, по-видимому, пока нет. [c.272]

Исследовали топологию и термодинамику систем, содержащих разделенные или связанные поверхности раздела. Предложена новая гипотеза суб-микроскопические биконтинуальные структуры могут существовать как равновесные состояния в микроэмульсиях и в мезоморфных фазах гетерополяр-ных систем. Тепловое возбуждение в таких структурах может приводить к постепенному переходу от микроэмульсий, в которых непрерывной фазой является вода, к микроэмульсиям, в которых непрерывной фазой является масло. Рассмотрены также и другие гипотезы, позволяющие объяснить экспериментальные данные. [c.548]

В биконтинуальных структурах разделяющие поверхности обладают кривизной (многогранники представляют собой предельный случай, так как вся кривизна у них сосредоточена в границах и вершинах). Так как даже в последних работах по мицеллам, микроэмульсиям и мезоморфным фазам не рассматривается кривизна поверхности, будет уместным рассмотреть основные потятия. Главные локальные значения кривизны поверхности таковы = 1/г1И 2= Ь 2,где Г1 и Г2 главные радиусы кривизны. Локальное значение кривизны равно Я = + к )/2. Локальная гауссова кривизна равна к =. Эти две величины можно использовать дпя раэ-деления тиров точек, образующих различные типы поверхности, как показано в табл. 31.1. Седлообразные или антикластические поверхности были детально рассмотрены другими авторами. [c.556]

Поликапроамид, как и большинство других кристаллизующихся тюлимеров, образует в условиях, неблагоприятных для равновесной кристаллизации, мезоморфные фазы с расположением цепей, характерным для жидкокристаллического строения. Характерные структуры, возникающие при беспорядках различных типов, описаны в работе [27] и схематически показаны на рис. 5.3. [c.166]

Данное соединение может давать одну или несколько мезоморфных фаз, причем смектическая фаза по стабильности занимает промежуточное положение между кристаллической и нематической (или холестерической). В действительности в данной системе может быть несколько нематических или смектических фаз. Они обычно ведут себя как энантиотропные полиморфные модификации с воспроизводимыми температурами перехода, хотя некоторые системы могут быть монотропными, и, следовательно, должны появляться только в переохлажденных расплавах и плавиться, если их нагревать при температуре, лежащей ниже точки плавления кристаллической фазы. Интересной мезоморфной системой является этиловый эфир анизаль-п-аминокоричной кислоты, дающий две полиморфные модификации, из которых одна плавится при 83°, а другая при 108°. При нагревании стабильная фаза плавится при 108°, переходя в смектическую фазу, которая в свою очередь плавится при 118° с образованием нематической фазы, а эта последняя при 139° дает, наконец, истинную жидкость. В процессе охлаждения эти изменения происходят в обратном порядке, однако стабильная кристаллическая фаза, плавящаяся при 108°, может не образоваться, а дальнейшее охлаждение приводит к образованию второй смектической фазы при 91° и к кристаллизации метастабильного кристаллического твер- [c.450]

В табл. 23 приведены свойства веществ, существующих в основных мезоморфных фазах. В таблице указаны наиболее доступные вещества, широко применяемые в качестве растворителей для спектральных исследований, фаз для газожидкостной хроматографии и т. д. Чаще всего в таких случаях применяются нематические 4,4 -диалкоксизамещенные азо- и азоксибензолы (см., например, [18, 19]). Самая низкая из указанных в таблице температур для каждого соединения соответствует переходу твердого кристалла в холестерическую (X), нематическую (Н) или смектическую (С) фазу самая высокая температура соответствует переходу вещества в обычную изотропную жидкость. Если вещество может существовать более чем в одной мезофазе, в скобках указан ее конкретный тип (X, Н или С). Данные, приведенные в табл. 23, заимствованы из фирменных каталогов и проверены по другим источникам, в особенности по обзору Каста [2]. [c.60]

Иордашеску пытался объяснить появление аномальной вязкости в отсутствии кристаллов парафина возникновением мезоморфных фазЧ Эту возможность допускают и некоторые другие авторы. Но так как образование мезоморфной фазы в маслах прямыми методами (измерение двойного лучеиспускания) экспериментально не было доказано, то ее существование сомнительно. [c.213]

Другую группу полимерных мезоморфных систем составляют уже упоминавшиеся блок-сополимерные суперрешетки с сегрегированными доменами. Их зачастую относят тоже к категории жидких кристаллов, на что, на наш взгляд, нет достаточных основании. Это особые состояния, возможные только в полимерах, которые с большим основанием, нежели высокоэластическое, можно называть сверхсостояниями вещества. Впервые на это отчетливо указано в нашей работе [37]. Это упорядоченные фазы, могущие существовать во всех присущих полимерам типах состояний, но образованы они всегда большими структонами (содержащими десятки и сотни единичных макромолекул или их частей), причем на этот раз отличительной чертой является наличие именно координационного порядка, который может сохраняться существенно выше температуры размягчения и даже текучести обоих компонентов или при их сильном разбавлении растворителем (отсюда тенденция считать их жидкими кристаллами). [c.353]

Давно было известно, что двоякопреломляющие жидкие фазы возникают в колониях вирусов, образующих крупные включения в-клетках хозяина, в частности палочкообразных вирусов, таких, как вирус табачной мозаики. Этот вирус имеет цилиндрическую форму с определенным диаметром и длиной. С помощью поляризационного оптического микроскопа Бернал и Фанкучен [34] определили, что такие фазы имеют либо смектический, либо холестерический характер. Более поздние исследования [35, 36] подтвердили существование смектической организации. Гурье [37] получил микрофотографию нематической структуры для того же вируса (рис. 29). Недавние электронные микрофотографии замороженных сколов обнаружили смектическую слоистую структуру с гексагональной упаковкой в каждом слое [38]. Вирусные частицы соседних слоев наклонены друг к другу таким образом, что образуют зигзаги или укладываются в виде елочки. Ясно, что эти картины очень близки к тем, которые дают истинные трехмерные кристаллы. Взаимное расположение таких цилиндрических вирусов являет собой яркий пример кристаллического или мезоморфного полиморфизма. [c.279]

Безводные длинноцепочечные алканоаты натрия обычно проходят через пять жидких кристаллических фаз - от кристалла до изотропной жидкости фазы носят название субвосковая, восковая, супер-восковал, субпрозрачная и прозрачная [527]. Первые четыре представляют собой вариации призматического орторомбического набора лент бесконечной длины и шириной 20 — 40 А, образовавшихся при упаковке двойного слоя групп-СОjNa+ (рис. 3.11,а) [467]. Прозрачная фаза имеет ламеллярную структуру с лентами бесконечно большой длины толщиной в две молекулы, упакованными полярными группами одна к другой, как на рис. 3.11,5 [467]. В каждом случае углеводородные участки имеют неупорядоченную жидкостного типа структуру, показанную на рисунках. Прозрачная фаза имеет смектическую структуру, ленточные структуры не соответствуют какому-либо общепринятому мезоморфному типу. [c.568]

Хаттиангди и др. [69], исследовавшие методом термического анализа фазовые превращения стеаратов и пальмитатов других одиннадцати металлов, установили, что все мыла до их расплавления проходят через мезоморфную или жидкокристаллическую фазу. Большинство из них в интервале температур от комнатной до полного расплавления претерпевают по нескольку фазовых превращений. У стеаратов и пальмитатов одних и тех же металлов наблюдаются примерно одинаковые фазовые превращения фазовые превращения мыл даже близких химически металлов вполне индивидуальны. Ниже приведены [c.54]

Фуллер, Бекер и Пейп [257] исследовали кристалличность образцов полигексаметиленадипинамида и полигексаметиленсебацинамида, полученных при различных скоростях охлаждения, а также отожженных они установили, что с уменьшением скорости охлаждения, а также в результате отжига увеличивается степень кристалличности и растет модуль Юнга. Указанные авторы приходят к выводу, что в полиамидах суш,ествуют кристаллические мезоморфные и аморфные некристаллические области. Содержание кристаллической и аморфной фаз в полиамидах зависит от скорости охлаждения и других факторов [503]. [c.366]

Характерной особенностью твердых мыл щелочных металлов является большое количество отчетливо выявляющихся мезоморфных форм, в виде которых они могут существовать в интервале температур от комнатной до точки плавления. Многие из этих форм содержат воду, и. при помощи рентгенографического метода трудно установить, являются ли эти системы истинными кристаллогидратами [178]. Однако существование истинных гидратов в ряде случаев установлено по изобарам дегидратации—метод, хорошо известный при фазовых исследованиях и дополняющий более обычный метод снятия кривых охлаждения. Для некоторых гидратированных мыл были определены кристаллографические формы и размеры элементарной ячейки [179. Рентгенограммы мыл высших жирных кислот позволили установить наличие большого количества различных фаз и в отсутствие воды. Перегибы на кривых охлаждения указывают, что эти фазы в термодинамическом отношении отличны друг от друга, но вместе с тем неоднородны и не получаются воспроизводимым образом. На рентгенограммах расплавленных мыл между твердым кристаллом и аморфным расплавом обнаруживается ряд отдельных фаз, которые идентифицируются как жидкие кристаллы, т. е. они обладают упорядоченным строением только в одном или, возможно, в двух измерениях [180]. На кривых, характеризующих зависимость плотности твердых мыл от температуры, имеются не менее трех основных перегибов, соответствующих критическим температурам растворения мыла в минеральных маслах, и, возможно, несколько второстепенных [181]. Для мыл различных жирных кислот и щелочноземельных металлов были получены фазовые диаграммы и рентгенограммы, показывающие, что эти соединения аналогично мылам щелочных металлов могут существовать в виде нескольких различных твердых фаз [182]. Исследование кристаллической формы кислого пальмитата натрия (т. е. комплекса, содержащего пальмитат натрия и пальмитиновую кислоту в отношении 1 1) показало, что она тождественна с кристаллической формой парафинов [183]. Ряд рентгенографических исследований был проведен с расплавленными фазами мыла, которые в производстве мыл обычно известны под названиями среднего мыла, прозрачного мыла и т. д. Эти фазы содержат воду и практически всегда по своей природе являются жидкокристаллическими, даже если щелочной металл в них замещен триэтанил-амином [184]. [c.321]

В настоящей книге нет возможности детально рассмотреть особенности оптических характеристик всех мезоморфных структур. Две книги с фотографиями, подробно иллюстрирующими данный вопрос, уже опубликованы [1, 22]. Основная цель настоящего раздела заключается в том, чтобы привести наиболее типичные виды текстур для нематических, холестерических, смектических А и смектических С фаз и показать, как идентифицировать эти типы мезофаз и отличать их друг от друга. Следует оговориться, что микроскопические наблюдения иногда могут привести и к ложным выводам, поскольку гребнеобразные ЖК полимеры не всегда легко образуют специфические текстуры, возможно, вследствие их многофазной природы (сосущест- [c.217]

Обычно при температуре фазового перехода растворенного вещества соответствующие времена удерживания на хроматограмме изменяются немонотонным образом. Иллюстрацией этому может служить график зависимости log ( r) от Г , приведенный на рис. 14.3, где при температуре перехода нематическая фаза — изотропная жидкость соответствующего мепсила имеется разрыв. Таким образом, данный график в указанных координатах, который в общем случае представляет собой прямую линию, может служить для определения фазового состояния жидкости (к сожалению, в случае твердых неподвижных фаз это обычно не так). Чаще пользуются, однако, методами. ДСК и поляризационной оптической микроскопии в нагретом состоянии. Газо-жидкостная хроматография полезнее для изучения переходов в мезоморфных системах как в блоке (толстые пленки) в насадочных колонках, так и в тонких пленках, покрывающих различные поверхности (капиллярные трубки). Дополнительное преимущество ГЖХ анализа состоит в возможности просто, быстро и точно определять различные термодинамические характеристики взаимодействия между исследуемым ЖК растворителем и растворяемым веществом, как отмечалось в начале этой главы (см. также далее). С другой стороны, ис-слелозание собственно фазовых переходов методом ГЖХ имеет ряд иедостатко1з, которые сьязаны с тем, что удерживание [c.548]

Смотреть страницы где упоминается термин Другие мезоморфные фазы: [c.127] [c.89] [c.10] [c.53] [c.451] [c.546] [c.552] [c.296] [c.254] [c.371] [c.9] [c.47] [c.79] [c.142] [c.143] [c.33] [c.118] [c.47] [c.142] [c.143] [c.549] [c.558]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология