Стойкость полимеров к старению

Физико-механические свойства вулканизатов, их стойкость к старению и воздействию агрессивных сред в значительной степени определяются типом полимера. Например, сопротивление разрыву ненаполненных вулканизатов повышается при увеличении вязкости по Муни и уменьшении непредельности бутилкаучука. Способность бутилкаучука к кристаллизации при растяжении обусловливает получение вулканизатов с высокой прочностью без применения [c.350]

При введении в молекулу полибутадиена стирола синтетический каучук по свойствам несколько приближается к натуральному, но степень набухания его в минеральных маслах и водопоглощение значительно ниже, чем у натурального каучука. Он обладает очень высокой стойкостью к старению и сохраняет эластичность при низких температурах. Недостатком этого полимера является малая гибкость и полное отсутствие клейкости. [c.324]

Жидкие тиоколы. Тиоколами, или полисульфидными полимерами, называют вещества, в молекулах которых есть группировки определенного строения из атомов серы. Отличительной особенностью этих полимеров является исключительно высокая стойкость к старению, поэтому их в первую очередь применяют для изготовления изделий, которые должны продолжительное время сохранять исходные свойства. [c.40]

В настоящее время для укрепления текста и бумаги древних восточных рукописей применяют виниловые, реже акриловые полимеры. Их выбор определяется физико-химическими показателями полимеров, которые подвергают тщательному контролю. Полимерные пленки и образцы бумаги, по составу аналогичной бумаге рукописей, а также образцы бумаги, на которую нанесена полимерная пленка, проверяют на стойкость к старению в условиях искусственного теплового и светового [c.249]

Высокие прочностные показатели, выносливость при многократном растяжении и изгибе, а также стойкость к старению получены у вулканизатов каучука СКС-30, совмещенного на стадии латекса с канифольно-малеино-мочевинной (КММ) смолой изготовленной при мольном соотношении компонентов 1 1 3. Эта смола является усилителем только при введении ее в латекс в виде водорастворимых натриевых или аммониевых солей с последующим осаждением полимеров растворами солей поливалентных металлов. В результате двойного обмена в каучуке, образуются в высокодисперсном состоянии соли поливалентных металлов смолы, являющиеся эффективными усилителями каучука. Такие смоляные наполнители полностью экстрагируются из вулканизата раствором гидроокиси натрия при нормальной температуре, и прочность вулканизата в этом случае резко снижается. [c.118]

Кроме этого, важнейшими критериями стойкости полимеров к старению являются эксплуатационная пригодность и срок сохранения свойств. Эксплуатационная пригодность — состояние, при котором полимерный материал обеспечивает работоспособность изделия, а показатели соответствуют значениям,, установленным в технической документации [3, 16]. [c.48]

Методы стабилизации, использующие способы повышения стойкости полимеров к старению, специфичны. [c.49]

Стабилизаторы замедляют определенный вид старения термостабилизаторы — вещества, повышающие стойкость объекта старения к термическому старению акцепторы свободных радикалов —стабилизаторы, образующие с упомянутыми стабильные продукты, комплексы или малоактивные радикалы акцепторы продуктов —стабилизаторы, дезактивирующие каталитически активные продукты старения светостабилизаторы—вещества, повышающие светостойкость объектов старения антиоксиданты — стабилизаторы, повышающие стойкость полимера к окислительному старению антиозонанты — стабилизаторы, повышающие стойкость к озонному старению антипирены— вещества, понижающие горючесть объекта старения антирады —то же, в отношении радиационного старения противоутомители — стабилизаторы процесса старения при механическом воздействии. [c.49]

Стойкость полимеров к климатическому старению VI-385 [c.385]

В табл. 43.9 представлены изменение в ходе старения ПВХ-пластиката массы, физико-механических свойств и значения сорбции паров ингибитора коррозии. Последний показатель важен сточки зрения повышения защищенности полимера при консервации техники. Данные таблицы указывают, что обработка ПВХ-пластикатов в холодной вакуумной плазме является эффективным средством повышения стойкости к старению этого типа полимера. Обработка идет практически без нагрева образцов полимера. Известно применение холодной вакуумной плазмы для других полимеров. [c.444]

Применение катализаторов Циглера — Натта позволяет синтезировать практически 100%-ный стереорегулярный (пространственно упорядоченный) полибутадиен с полимеризацией мономеров только в 1,4-положении и созданием г<ис-конфигурации в каждом элементарном звене (1,4-г ис-полибутадиен). По некоторым показателям этот полимер мало отличается от натурального каучука, а по стойкости к старению даже превосходит его. Этим же методом можно получать изотактический полипропилен, а также полиизопрен (1,4-г<ыс-полиизопрен), который служит синтетическим заменителем натурального каучука . [c.376]

Свободные примеси и ингредиенты в большинстве случаев ослабляют, а иногда подавляют действие антиоксидантов. Например, сера значительно снижает эффективность антиоксидантов, относящихся к классу вторичных ароматических аминов [2]. Известны и другие случаи, когда действие антиоксидантов усиливается некоторыми ингредиентами [16]. Таким образом, в резиновых смесях может проявляться и отрицательный, и положительный синергический эффект. Примеси, содержащиеся в мономерах, при полимеризации входят в структуру полимерных цепей, нарушают их регулярность и часто являются теми слабыми местами, с которых начинается их термический и термоокислительный распад. Поэтому сейчас наметилась тенденция получения более чистых полимеров из очищенных мономеров, что будет способствовать значительному повышению их стойкости к старению. [c.280]

Исследования последних лет показали, что химическое модифицирование, т. е. гетерогенная прививка к кристаллизующемуся полимеру другого полимера, — эффективный метод регулирования надмолекулярных структур в процессе переработки. Например, полиэтилен, модифицированный каучуком, обладает повышенными прочностью и стойкостью к старению по сравнению с исходным материалом. Это в основном объясняется структурными превращениями под влиянием прививки, которые привели к торможению ступенчатого процесса кристаллизации полиэтилена. Надмолекулярные структуры полиэтилена перестают расти, застревая на стадии мелких образований, и в дальнейшем их развитие в значительной степени затруднено [135]. [c.29]

К недостаткам винипласта относятся узкие температурные пределы применения (от —15 до 60° С) большой коэффициент линейного расширения (в 5—6 раз выше, чем у стали) невысокая светостойкость и стойкость к старению, несмотря на наличие стабилизатора малая пластичность и трудность переработки даже при повышенной температуре (полимер переходит в пластичное состояние при температуре 170—180° С, а заметная деструкция его начинается при 145—150° С). [c.27]

Большое влияние на стойкость полимера к старению имеет энергия химической связи. Чем выше энергия этой связи, тем устойчивее полимер. Так, эластомеры на основе фторированных углеводородов по своей химической инертности превосходят известные до сих пор каучуки. Это объясняется прежде всего тем, что на разрыв связи Р—С требуется затрата значительно большего количества энергии, чем на разрыв связи С—С. [c.162]

Линейные сложные полиэфиры. Наибольшее значение среди этих полимеров имеет полиэтилентерефталат, который используют для производства искусственных волокон и тонких пленок, обладающих замечательной прочностью и стойкостью к старению. Полиэтилентерефталат характеризуется сравнительно высокой термо-стабильностью и выдерживает без разложения длительное нагревание до 250—300° С, например при синтезе полимера и формовании волокна. О развитии деструкционных процессов при этих температурах можно судить по пожелтению образцов. Дальнейший нагрев приводит к прогрессирующему потемнению полимера [222]. [c.17]

Пр 1 эксплуатации изделий на основе полимеров часто происходит постепенное ухудшение их свойств, связаное с ггм, что в результате воздействия различных факторов происходит распад макромолекул (деструкция). Помимо ухудшения физико-механических свойств наблюдается снижение химической стойкости полимеров. Указанное яв-леиив носит название "старение. [c.33]

Как уже упоминалось выше, для изготовления невысыхающих герметиков используются или полностью насыщенные или с низкой непредельностью полимеры типа бутилкаучука, полнизо-бутилена, этилен-пропиленового каучука, хлорированного, бутилкаучука различной молекулярной массы — от 10 10 до 200-10 в сочетании с полистиролом, полипропиленом и полиэтиленом высокого и низкого давления и такими же полимерами более низкой молекулярной массы (по 300) [1, 7, 16—21]. Эти полимеры хорошо перерабатываются на вальцах и другом оборудовании резиновой промышленности, а отсутствие двойных связей или их малое содержание предопределяет высокую химическую стойкость герметиков, атмосферостойкость и стойкость к старению. [c.141]

И еще на один полиакрилатный полимер, состав которого не сообщается. Они доказали, что вещес1ва, полученные методом радиационной вулканизации, обладают большей стойкостью при старении, чем химически вулканизованные образцы. [c.152]

Рассматривая вопросы пластификации, Маллинс [408], Хал-ми [412], Рёссиг [413], Поллак [401] считают, что качество пластификатора определяется в основном его совместимостью с полимером, летучестью и стойкостью к старению. [c.280]

Основу их применения составляют стабилизаторы—ве-пщества, которые, будучи введенными в полимер, повышают его стойкость к старению [5, 8, 15]. [c.49]

Требования к упаковочным материалам определяются видом продуктов, условиями их обработки, хранения и транспортировки. Так, для обеспечения герметичности упаковки и ее стойкости к ударным нагрузкам необходимы материалы, обладающие достаточной механич. прочностью и эластичностью для упаковки гигроскопичных продуктов — влагонепроницаемые материалы для упаковки в вакууме или в атмосфере инертного газа — газонепроницаемые. В отдельных случаях, напр, при упаковке биологически активных продуктов, используют матефиалы с селективной газопроницаемостью. Нек-рые материалы должны быть непроницаемы для пахучих веществ и жиров, обладать достаточной морозостойкостью и стойкостью к старению, обеспечивающими сохранность как самой упаковки, так и пищевых продуктов в различных условиях. Для использования на расфасовочных автоматах необходимы материалы, обладающие способностью свариваться, а в нек-рых случаях также и достаточной жесткостью, чтобы сохранять форму упаковки после ее заполнения продуктом. Многие пленочные материалы должны усаживаться, плотно облегая продукты сложной конфигурации, быть пригодными для нанесения красочной печати (см. Печать на полимерах), а также прозрачными для возможности визуального контроля содержимого. [c.468]

В последние годы основное внимание в области исследований по неопрену уделялось разработке типов с повышенной маслостойкостью, высокой когезионной способностью, повышенным наполнением, а также высококристалли ческих типов 60]. Из новых марок неопрена можно отметить следующие неопрен ILA— сополимер хлоропрена с акрило-нитр илом, сочетающий маслостойкость нитрильного каучука с оэоно-стойкостью и негорючестью неопрена неопрен AF — для использования в адгезивах неопрен NHM —с высокой прочностью и максимальным наполнением (на 100 ч. полимера может быть введено 275—375 ч. мягчителей и наполнителей) неопрен НС — высококристаллический, напоми-наю щий балату, но превосходящий ее по стойкости к старению, озону и маслам, обладающий необычно высокой прочностью в несшитом состоянии (290 кгс1см ). [c.479]

Применение полигарда , представляющего собой смесь арил-алкилфосфитов общей формулы R eHiOP или R eHeOP (ОН)г (где R = алкил, содержащий 9 атомов С), позволяет выпускать бутадиенстирольные и нитрильные каучуки любых оттенков, улучшает технологические свойства и повышает стойкость к старению вулканизатов [1095]. Ряд добавок является стабилизаторами каучуков [1101—1108]. Опубликованы работы, в которых обсуждаются возможности применения статистических методов при составлении резиновых смесей [1111, 1112]. В ряде работ приводятся рецептуры модифицированных каучуков и описываются их свойства [1113—1123]. Особое место занимают работы по получению продуктов присоединения, так называемых аддуктов. Например, были получены продукты присоединения малеинового ангидрида к синтетическим эластомерам [1121], продукты взаимодействия полибутадиеновых каучуков, содержащих отрицательные заместители, с соединениями, содержащими ОН-группы (поливиниловый спирт) [1119]. Получены также новые эластомеры, представляющие собой продукты присоединения алифатических меркаптанов к двойным связям диеновых полимеров (полибутадиен, полиизопрен, полихлоропрен) [1122]. [c.664]

Цис-полиоктенамер в некотором отношении напоминает ТПМ. Подобно последнему, он обладает способностью быстро кристаллизоваться при обычной температуре. Для оценки эластомерных свойств этого полимера пришлось даже снизить го кристаллизуемость за счет понижения содержания цис-звеньев до 75—80% [6]. Цис-полиоктенамер может рассматриваться как каучук общего назначения типа полибутадиена, уступая последнему по низкотемпературным характеристикам, но заметно превосходя его по стойкости к старению и по прочности в сырых смесях. Перспективы применения цис-полиокте-намера ввиду высокой стоимости мономера пока неясны. [c.157]

Исследования радиационной стойкости проводились главным образом после облучения на воздухе и в вакууме при комнатной температуре. Было показано, что радиационная стойкость полимеров существенно зависит от условий облучения (температура, среда) и не зависит от вида излучения (электроны, протоны, -лучи) и от его интенсивности в широких пределах. Особенно интересны исследования новых полимерных материалов на основе полиэтилена, например смесей полиэтилена с полистиролом различного состава (90 10 80 20 и т д.). Термомеханические испытания полиэтилена, полистирола и смесей полиэтилена с полистиролом, облученных на воздухе и в вакууме, показали, что скорость сшивания полистирола и полиэтилена в вакууме выше, чем на воздухе. В результате облучения цолиэтилеиа и его смесей с полистиролом у-лучами образуются более жесткие структуры (при дозе 400 Мрад предел прочности при растяжении увеличивается в 2 раза, относительное удлинение уменьшается примерно в 7 раз). Облучением смесей полиэтилена и полистирола можно получать новые материалы с повышенными прочностью и стойкостью к тепловому старению вплоть до 150° С. [c.279]

Полиакрилонитрил. Этот нетермопластичный материал используют исключительно для производства искусственных волокон, которые характеризуются очень хорошей атмосферостойкостью и стойкостью к старению. Длительное нагревание вплоть до температуры 150° С почти не изменяет прочность и эластичность материала [279]. При более высоких температурах, особенно в присутствии кислорода, полимер постепенно окрашивается в темно-красный цвет [282]. Диметилформамид, который применяется в качестве растворителя нри получении волокна и остается в полимере в виде примеси, катализирует изменение окраски [229]. Сополимеры акрилонитрила, которые являются термопластичными материалами, при старении желтеют. Для предотвращения этого эффекта предложены различные стабилизаторы. [c.16]

Четырехъядерный фенол lonox 330 представляет собой высокоэффективный, нелетучий, термостойкий и физиологически безвредный антиоксидант. Он применяется в концентрациях не выше 0,5%. Комбинация такого малолетучего фенольного стабилизатора с легколетучим синергистом, таким как ДЛТДП, часто не улучшает стойкости полимера к термоокислению но сравнению с применением только многоатомных фенолов [65а]. Это наблюдается при таких условиях старения, когда испарение легколетучего стабилизатора может достигать значительной величины, нанример при нагревании в воздушных печах. Частичная замена фенола на ДЛТДП тем действеннее, чем легче улетучивается сам фенол. [c.359]

Стабильность эластомерных пенопластов и невспененных продуктов реакции изоцианатов с простыми или сложными полиэфирами, содержащими гидроксильные группы, уже обусловлена их строением. Пенопласты на основе сложноэфирных полиуретанов очень неустойчивы к действию влаги и тепла по сравнению с устойчивыми к гидролизу пенополиуретанами на основе простых эфиров. Этот факт служит хорошим примером улучшения стойкости к старению полимеров с помощью структурной модификации. С другой стороны, полиуретаны на основе простых эфиров менее стойки к термоокислению, чем сложноэфирные, особенно в присутствии соединений металлов (оловоорганические соединения), которые применяются как катализаторы при образовании пены и остаются в пенопласте [372]. Сложноэфирные полиуретаны устойчивы к окислению. Установлено, что полиуретаны на основе бис(4-изоцианатофенил)ме-тана и полиэфиров триметилолпропана и адининовой кислоты не окисляются даже при температуре выше 200° С [166]. [c.402]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология