Диффузия ионов в растворах

Измерения на вращающемся дисковом электроде позволяют по предельному диффузионному току рассчитать коэффициенты диффузии отдельных ионов или молекул. Надежность этого метода была проверена измерением коэффициентов диффузии ионов в растворах различной концентрации. Последующая экстраполяция позволила получить величины О для бесконечно разбавленных растворов, которые можно независимым методом рассчитать из предельных подвижностей ионов [см. уравнение (30.10)]. Величины О совпали с точностью 1%. Таким образом, метод вращающегося дискового электрода является одним из наиболее точных методов определения коэффициентов диффузии. [c.171]

Поэтому вопросы перенапряжения рассматриваются в главе, посвященной кинетике. Для выяснения механизма перенапряжения следует рассмотреть стадии, из которых состоит процесс превращения ионов водорода в молекулу при электролизе кислых растворов. Опыт показывает, что перенапряжение зависит от природы металла, из которого состоит электрод. Например, оно очень мало на платине. Поэтому скорость разряда не может определяться скоростью диффузии ионов в растворе. Следовательно, наиболее медленными стадиями, требующими рассмотрения, являются два процесса. Первый — это реакция разряда иона гидроксония НзО и переход атомов водорода в адсорбированное состояние на поверхности электрода [c.398]

Процесс разрушения цементных зерен водой протекает с затухающей скоростью, что вызывается образованием на их поверхности защитных пленок из продуктов реакции и уменьшением размера гидратирующихся частиц во времени. Одной из причин быстрого образования защитных пленок на гидратирующихся зернах является отслоение от кристалла групп ионов ( блоков ), которые не могут легко перемещаться в жидкой фазе и концентрируются вблизи поверхности материала кристалла. Последующая их гидратация приводит к уплотнению пленки. Способствует образованию пленок и различная скорость диффузии ионов в растворе, вызывающая избирательное удаление из зоны реакции одних молекул (например, молекул гидроксида кальция) и концентрацию на поверхности кристалла других (например, молекул ортокремниевой кислоты). [c.311]

Применяя к процессу диффузии металла внутри ртутной капли рассуждения, аналогичные случаю диффузии ионов в растворе к поверхности капли, получим зависимость концентрации металла в амальгаме Сд от величины тока [c.180]

Более эффективным методом, позволяющим получать поляризационные кривые при относительно больших плотностях тока, является осциллографическая полярография. При помощи электронного прибора осуществляют быстрое линейное измерение по времени накладываемого потенциала и осциллографическую запись силы тока. В этом случае сила тока определяется нестационарной диффузией ионов в растворе или атомов в амальгаме в случае замедленно идущих процессов сила тока может определяться и кинетикой разряда ионов. Обычно при измерениях применяют синхронизирующее устройство, позволяющее делать измерения при вполне определенной величине капли. Этим устраняется влияние изменения ее размеров. [c.302]

Коэффициент диффузии иона зависит в основном от величины его заряда чем больше за ряд иона, тем меньше его коэффициент диффузии в смоле. Коэффициент внутренней диффузии одновалентных ионов имеет порядок 10 —10 см сек двухвалентных 10 —10" трехвалентных 10" —10" . Коэффициенты диффузии ионов в растворе выше, чем в смоле для одновалентных в 3—10 раз для двухвалентных в 5—100 раз для трехвалентных в 10—1000 раз. [c.154]

Вследствие небольшой разницы коэффициентов диффузии ионов в растворах при отсутствии комп-лексообразования и при его наличии их полагают равными. Тогда в присутствии избытка лиганда сдвиг потенциала-комплексообра-зователем, образующим стабильные комплексные соединения по схеме [c.86]

Теоретической стороне вопроса о явлениях диффузии ионов в растворе посвящено очень большое количество разнообразных исследований. Для практических целей, в частности для амперометрического титрования, важно знать, что величина силы тока пропорциональна коэффициенту диффузии иона, определяющего данную силу тока. Чем больше коэффициент диффузии, т. е. чем с большей скоростью передвигается данный ион (или молекула) в растворе, тем выше сила тока. [c.37]

Из этого выражения видно, что потенциал полуволны в случае разряда комплексного иона должен быть смещен в отрицательную сторону в тем большей мере, чем прочнее комплекс т. е. чем меньше константа К. Смещение потенциала полуволны зависит также от коэффициентов диффузии ионов в растворе и металла в амальгаме, так как и [c.132]

Уравнение Ильковича (VI—36) применимо для амальгамы, однако в этом случае коэффициент диффузии будет другим. Применяя к процессу диффузии атомов металла внутри ртутной капли те же рассуждения, что и для диффузии ионов в растворе к поверхности капли, получим выражение для концентрации атомов металла в ртути, выраженное через плотность тока [c.96]

Основные научные исследования относятся к неорганической и физической химии. Изучал скорость диффузии ионов в растворах солей и электропроводность расплавленных солей. Усовершенствовал технику фотографической фиксации. Совместно с Г. Бодлендером выдвинул (1899) одну из первых теорий электросродства, в которой понятие об электроне применено к характеристике неорганических соединений и установлена связь между электросродством, с одной стороны, и растворимостью элект- [c.7]

D — коэффициент диффузии ионов в растворе [c.9]

Основные закономерности диффузии ионов в растворах [c.4]

ОСНОВНЫЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ДИФФУЗИИ ИОНОВ В РАСТВОРАХ [c.69]

В случае диффузии ионов в растворах или других электролитах уравнение (4.1) соблюдается только при невысоких концентрациях диффундирующего вещества. При больших концентрациях пропорциональность между потоком и градиентом концентрации нарушается, т. е. коэффициент D, перестает быть постоянным. [c.70]

Степень п = 0,45 установлена нами экспериментально. Можно утверждать, что за счет роста с температурой коэффициента диффузии ионов в растворе константа электролиза увеличивается примерно в два раза. В основном же изменение константы с температурой обусловлено увеличением интенсивности перемешивания раствора в процессе предварительного электролиза. Можно [c.231]

Теория Самойлова позволила правильно истолковать процессы диффузии ионов в растворах и оценить изменение коэффициентов активности воды в присутствии различных электролитов. При помощи некоторых дополнительных допущений им были определены также координационные числа ряда ионов в разбавленных водных растворах. Величины энергии активации А[/д характеризуют изменение не энергетических свойств иона, а состояния воды (или другого растворителя) при введении в них ионов электролита. При [c.83]

Теория Самойлова позволила правильно истолковать процессы диффузии ионов в растворах и оценить изменение коэффициентов активности воды в присутствии различных электролитов. При помощи некоторых дополнительных допущений им были определены также координационные числа ряда гидратированных ионов в разбавленных водных растворах. Величины энергии активации Ua характеризуют изменение не энергетических свойств иона, а состояние воды (или другого растворителя) при введении в них ионов электролита. При дальнейшем развитии теория Самойлова сможет, по-видимому, дать также характеристику изменения энергетических свойств ионов в процессе сольватации. [c.80]

Диффузия ионов в растворах 95 [c.95]

Диффузия ионов в растворах подчиняется уравнению Фика [c.628]

Пульсация позволяет осуществить в колонне режим развитой свободной турбулентности , в котором скорость массопередачи не зависит от молекулярной диффузии в фазах, а целиком определяется турбулентной (коэффициент турбулентной диффузии примерно на 6 порядков выше коэффициента молекулярной диффузии ионов в растворе). Это, естественно, повышает эффективность колонны. [c.102]

Своеобразной кинетикой отличаются реакции осаждения. Хотя при образовании ионных осадков, как показано выше, сама химическая реакция имеет скорость, соизмеримую со скоростью диффузии ионов в растворе, [c.181]

Таким образом, температурный коэффициент диффузии ионов в ионите превышает температурный коэффициент диффузии ионов в растворе и обычно составляет 4—8% на градус. [c.257]

Эти весьма интересные соображения не учитывают, однако, того, что переход совершают в одном и том же направлении (из металла в раствор) частицы разного заряда, подобно тому как это происходит при диффузии ионов в растворах электролитов. Поэтому здесь при вэзникновении скачка потенциала может быть достигнуто не равновесное, а стационарное состояние, при котором процесс одностороннего перехода не прекращается, а лишь достигается выравнивание скоростей движения противоположно заряженных частиц, но они ио-прежнему будут переходить из металла в раствор. [c.228]

Опубликовано достаточно много результатов экспериментальных измерений скорости абсорбции СОа растворами NaOH и КОН в условиях, при которых раствор мог считаться неподвижным и имеющим бесконечную глубину, а значит, выражения, выведенные в главе П1, должны были быть справедливыми. Конечно, невозможно прямым путем измерить растворимости и коэффициенты диффузии СОа в растворах КОН или NaOH. Кроме того, реагентом является ион ОН , что выдвигает некоторые проблемы, связанные с диффузией ионов в растворе (см. раздел 1-2). [c.239]

Если создать условия, препятствующие взаимной диффузии ионов в растворе, то в прикатодном пространстве образуется раствор КОН, а в прианодном — раствор Н2304. [c.264]

Если не принимать мер, препятствующих свободной диффузии ионов в растворе, то под действием электрического поля ионы ОН перемещаются от катода к аноду, а ионы Н+ — в противоположном направлении. Происходит нейтрализация с образованием Na2S04, который остается в растворе. Таким образом, электролиз водных растворов солей активных металлов и кислородсодержащих кислот сводится фактически к электролизу воды. А соли лишь увеличивают электрическую проводимость раствора. Аналогично протекает электролиз растворов кислородсодержащих кислот, а также растворов сильных оснований, т. е. кислота или основание остаются в растворе, а электролизу подвергается вода. При электролизе водных растворов солей бескислородных кислот характер катодной реакции остается прежним, а на аноде разряжается соответствующий анион. Так, электролиз водного раствора Na l описывается следующими уравнениями реакций [c.299]

Следует отметить, что скорость ионного обмена невелика время установления равновесия в лучщем случае составляет 10—15 мин, достигая в некоторых процессах десятков и сотен часов. Оно определяется диффузией ионов в растворе и зерне и самой химической реакцией обмена ионов. Поскольку последняя значительно быстрее скоростей диффузии ионов, то общая скорость процесса в большинстве случаев лимитируется диффузией в ионите (внутренняя диффузия) либо в растворе (внешняя диффузия). Так как скорость диффузии в твердом теле обычно на порядок меньше, чем в жидкости, то она в основном и лимитирует процесс, В этом случае путем изменения внешних условий процесс трудно ускорить. Внешняя диффузия становится лимитирующей стадией лишь при очень малых концентрациях растворов, с<0,01 мэкв/л. [c.88]

Процесс достижения равновесного распределения ионов между ионитом и раствором протекает во времени. Обработка экспериментальных данных, полученных при изучении зависимости скорости обмена от размеров зерен ионита и температуры, позво-бес.% НН4С1 дила выделить в ионообменном процессе следующие стадии 1) диффузию ионов в растворе к поверхности зерна ионита 2) диффузию этих ионов внутрь зерна 3) протекание реакции обмена ионов 4) диффузию вытесненных противоионов из объема зерна к его поверхности 5) диффузию вытесненных противоионов от поверхности зерна ионита в объем раствора. [c.96]