Ионный ток измерение по внутреннему стандарту

При другом способе сопоставления потенциалов в органических растворителях и в воде за основу берется среднее значение между обратимыми потенциалами окисления и восстановления ароматических углеводородов [173], Несмотря на важность этих вопросов для определенных аспектов электрохимии, они представляют мало интереса в случае практического электролиза, так как межфазный потенциал между электродом сравнения и исследуемым раствором должен быть постоянным и воспроизводимым в требуемых пределах. Еслн предполагают, что межфазный потенциал влияет иа точность измерений, то для исключения его влияния применяют метод пилотных ионов [ре-докс-потенциалы ЕЬ+, Сб+ и др. (см. выше) используют как внутренний Стандарт]. [c.192]

Исследуя восприимчивость монокристаллов, можно определить величину ее анизотропии [25—28]. Как мы увидим в главах, посвященных ЭПР и ЯМР комплексов ионов переходных металлов, эти данные применяются в нескольких важных областях. Анизотропию магнитной восприимчивости обычно определяют методом Кришнана, устанавливая критический момент вращения. В статье [31] рассматривается использование метода ЯМР для измерения магнитной восприимчивости веществ в растворе. Раствор парамагнитного комплекса, содержащий внутренний стандарт, вводят в объем между двумя концентрическими трубками. Раствор того же самого инертного стандарта в том же самом растворителе, в котором растворен комплекс, вводят во внешнюю часть конструкции. В этом случае наблюдаются две линии стандарта, причем линия вещества, введенного в раствор парамагнитного комплекса, соответствует более высокой частоте. Сдвиг линии внутреннего стандарта" в парамагнитном растворе относительно диамагнитного раствора АН/Н связывают с разностью объемной восприимчивости ДХ двух жидкостей [c.156]

В большинстве случаев в количественном спектральном анализе используют прием, основанный на измерении относительной интенсивности, т. е. отношения интенсивности спектральных линий определяемого элемента /, и элемента сравнения /2, которые составляют аналитическую пару линий. Линия определяемого элемента должна быть концентрационно чувствительна, на линии аналитической пары не должны накладываться линии других элементов, присутствующих в пробе. Обе линии аналитической пары должны быть гомологичны, т. е. принадлежать либо возбужденным атомам, либо ионам, иметь близкие потенциалы возбуждения и находиться близко в одной спектральной области. В качестве линии сравнения обычно используют слабую линию элемента основы анализируемого металла, не реагирующую на колебание его содержания в пробе. При анализе горных пород, промышленных растворов используют линию специально вводимого во все пробы точного количества элемента, который не содержится в анализируемом материале (внутренний стандарт). [c.674]

Главным следствием зависимости выхода вторичных ионов от химического состава поверхности (состава матрицы) является тот факт, что для количественного анализа необходимо определить коэффициенты относительной чувствительности при помощи внутреннего или внешнего стандарта, близкого по составу к анализируемому образцу [10-3.6]. Градуировка по внутреннему стандарту применима для послойного анализа, если общее количество определяемого элемента известно, как, например, в случае ионно-имплантированных примесей в кремнии (из измерений подвижности, в результате которых определяют общее количество имплантированных ионов на единице площади). Далее получают коэффициент относительной чувствительности, интегрируя полученный профиль по глубине. Это значение пропорционально подвижности элемента, которую обычно выражают как общее число ионов на см . [c.363]

Соединения с молекулярной массой менее 500 были выделены из полихлоридных смол, употребляемых для упаковки пи щевых продуктов, путем экстракции эфиром с последующим фракционированием на сефадексе Предварительный анализ производился с помощью ГХ набивные колонки НФ с 3 % 0V 1 и 3 % Дексил 300, температура соответственно 130—300 и 150—400°С (8°С/мин) Идентификация проводилась с по мощью ГХ—МС, при этом газовый хроматограф Карло Эрба 4160 (колонка 20 м X 0,3 мм с 0V 101, температура 75 °С в течение 2 мин и нагревание до 240 °С со скоростью 5 °С/мин) непосредственно соединялся с масс спектрометром VG 70 70, работающим при температуре источника 200 °С, разрешении 1000, энергии электронов 70 эВ, скорости сканирования масс-спектров от 500 до 25 а е м 0,7 с/декада Измерение точных масс ионов производили с помощью внутреннего стандарта 2I4 при разрешении 2000 и скорости сканирования 1,5 с/де када Результаты анализа экстрактов до и после гидрогенизации показали присутствие олигомеров винилхлорида от тримера до гексамера (возможно, до октамера) Каждый олигомер представлен рядом структурных изомеров, содержащих циклы или двойные связи Другие индентифицированные компоненты вклю чают смесь фталатов, алканов нонилфенолов, а также ундека ноат (образуется из инициатора лаурилпероксида [325]) [c.138]

Отрицательные ионы могут быть обнаружены при обращении полей в масс-спектрометре, однако определение потенциала появления отрицательных ионов представляет более трудную задачу, чем определение потенциала появления положительных ионов. Спектроскопических эталонов, которые могут быть использованы в качестве внутреннего стандарта (как, например, аргон при измерении потенциалов положительных ионов), не существует. Ошибки, возникающие при обращении полей, не могут быть учтены, так как изменение условий ионизации в источнике не позволяет пользоваться положительными ионами в качестве эталонных. Меньшая интенсивность пучка отрицательных ионов также увеличивает трудность измерений. [c.293]

Вследствие этого необходимо одновременно измерять два сигнала ионный ток отдельного выбранного изотопа (с помощью аналитического коллектора, расположенного за выходной щелью) и полный ионный ток (коллектором монитора, который обычно расположен между электростатическим и магнитным анализаторами в области, свободной от поля). Отношение этих сигналов служит мерой концентрации данной примеси. Для достижения той же цели можно брать отношение измеренных одновременно ионных токов, соответствующих анализируемой примеси и внутреннему стандарту. Относительное расположение монитора и аналитического коллектора в ионно-оптической системе показано на рис. 5.3. [c.142]

На вертикальные отклоняющие пластины осциллографа подавался сигнал с выхода усилителя коллектора. На экране осциллографа можно было наблюдать выбранный участок масс-спектра, который легко сдвигался, что позволяло быстро индентифицировать нужные линии масс-спектра. В этом случае ионный ток элемента, служащего внутренним стандартом, можно легко направить на щель коллектора для того, чтобы затем проводить измерения методом переключения пиков, позволяющим более точно измерять ионные токи. [c.160]

Эффективность пропускания ионов масс-спектрометром зависит от геометрии искрового промежутка. Если при этом сигналы коллектора и монитора изменяются не одинаково, то компенсации этих изменений не происходит. Кратковременные флуктуации, вызванные этой причиной, например при перемещении искрового разряда от одного края образца к другому, можно усреднить соответствующим подбором времени измерения. Однако, если геометрия электродов изменяется существенно (что, в частности, возможно при ручном регулировании их положения или вследствие эрозии), то изменяется угол освещения ионно-оптической системы. В результате в аналитические данные вносится систематическая ошибка, если не произвести новую калибровку прибора. Обычно это изменение эффективности пропускания ионов не проявляется в течение нескольких минут, поэтому за это время можно провести сравнение многих элементов с внутренним стандартом, не повторяя измерения линии стандарта. Если измерения проводятся по [c.161]

Для анализа в мерную колбу на 10 мл вносят пробу кумилгидропероксида, 1 мл 2%-ного раствора дифениламина и 0,4 мл раствора нафтената кобальта в бензоле [1%(масс) в пересчете на ионы кобальта] и доводят бензолом до метки.. Через 1 ч проводят измерения интенсивности сигнала ЭПР дифенилазота. В качестве внутреннего стандарта используется сигнал [c.246]

Интегральные сигналы на хроматограммах по полному ионному току допускают их обычную обработку (измерение площадей) так же, как и сигналы любого другого хроматографического детектора. Линейный диапазон масс-спектрометров сопоставим с линейным диапазоном пламенно-ионизационных детекторов ( 10 ), следовательно, они могут применяться для количественного анализа методами абсолютной градуировки и стандартной добавки. Особую осторожность необходимо соблюдать при использовании метода внутреннего стандарта, так как относительные коэффициенты чувствительности даже к соединениям близкой структуры в масс-спектрометрии могут варьировать в очень широких пределах (в зависимости от различной эффективности ионизации). По этим же причинам такой способ количественного анализа, как внутренняя нормализация, в хромато-масс-спектрометрии неприменим. [c.313]

Для учета перечисленных выше эффектов используют внутренний стандарт с точно измеренным поте1щиалом иоиизации. Результаты экспериментов выражают обычно двумя кривыми для стандартного и исследуемого вещества. Анализ кривых может осуществляться различными методами. Наиболее распространенный, известный под названием метода исчезающего тока , основан на предположении, что в точке С экспериментальной кривой ионный ток принимается равным О (рис. 42). Эта точка связывается с ионизационным потенциалом. Для сравнения кривые располагаются таким образом, [c.176]

Высокое разрешение при точном измерении масс необходи МО, как уже указывалось, для отделения пиков образца от пи ков эталона с такой же номинальной массой при точном опре делении центроида пика Но проблема раздельного измерения пиков образца и стандарта может быть решена и по другому В масс спектрометре с двойным пучком ввод образца и этало на производится одновременно в два отдельных источника ионов Пучки ионов от этих двух источников проходят через общий анализатор, а затем снова разделяются и регистрируют ся двумя разными детектирующими системами Другой метод точного измерения масс в масс спектрометрах низкого разре шения заключается в предварительной калибровке прибора с помощью внешнего стандарта, например, ПФК, после чего производится сканирование масс спектра образца в тех же условиях, к образцу добавляют внутренний стандарт который в отличие от ПФК, дает мало пиков, и эти пики легко отделя ются от пиков образца Они служат для привязки к получае мому масс спектру шкалы масс, определенной по масс спектру внешнего стандарта [81, 82] Наконец, в квадрупольных масс спектрометрах, которые являются приборами низкого разреше ния, для точного измерения масс часто используется метод [c.51]

Получение аналитических пиков свободных от наложении может осуществляться как хроматографическими, так и масс спектральными методами Иногда при получении производных удается добиться их лучшего хроматографического разделения Так ТМС производные 5а и 5р холестан 3 олов имеют близкие времена удерживания и их масс спектры содержат один и тот же характеристический ион с массой 370 Однако при превращении этих холестанолов в соответствующие 5а и 5р холестан 3 оны достигается лучшее хроматографическое разрешение, и при использовании в качестве внутреннего стандарта меченных дейтерием аналогов может быть получена линейная калибро вочная зависимость и точность измерения концентраций около [157] [c.100]

Высокая чувствительность и четко выраженная специфичность к веществу позволяют с упехом применять метод селективного детектирования ионов для количественного определения примесей в многокомпонентных смесях. Прежде чем приступить к препаративной подготовке исследуемого материала, в него вносят точно известное количество вещества сравнения в качестве внутреннего стандарта, соотнося его концентрацию с ожидаемым содержанием анализируемого компонента. В качестве внутреннего стандарта используют, как правило, соединения высокой изотопной чистоты, многократно меченные стабильными изотопами с разностью по массам но крайней мере на 3 единицы по сравнению с определяемым немеченым соединением, чтобы исключить наложение попарных пиков выбранных изотопных аналогов в одном и том же спектре. Для анализируемого соединения выбирают два характеристических иона (по возможности с интенсивными пиками), которые вместе с соответствующими ионами внутреннего стандарта, меченного стабильными изотопами, образуют две изотопно-массовые пары. Одновременное ион-селективное детектирование изотопно-массовых пар дает четыре сигнала, которые ввиду равенства времен удерживания исследуемого соединения и стандарта проявляются одновременно. Концентрация исследуемого соединения может быть определена непосредственно интерполяцией в выбранной области концентраций из измерения высот или площадей сигналов с учетом линейности ранее построенных градуировочных кривых. При наложении пиков одной из двух выбранных масс в оценке концентраций обоих ионов сразу же отмечаются заметные, существенные отклонения. [c.301]

Метод анализа многокомпонентных смесей по масс-спектрам высокого разрешения, в котором сочетались наиболее сильные стороны метода осколочных ионов (высокая чувствительность и стабильность измерений) и метода молекулярных ионов (простота расчетных операций) был разработан на масс-спектромет-ре МХ-1320 [101]. Масс-спектры высокого разрешения регистрировались при разрешающей способности 10 000 энергия ионизующих электронов 50—70 эВ обеспечивала получение многолинейчатых масс-спектров, повторяемость которых была ниже 1—1,5% (отн.). Расчетной характеристикой служили пики молекулярных ионов известные затруднения были связаны с правильностью определения состава мультиплетов пиков молекулярных ионов и выделением области истинно молекулярных ионов. Качественный состав мультиплетов определялся по отношению к пикам алкилбензолов (используемых как внутренний стандарт) с помощью таблицы, содержащей различные типы соединений и точные значения масс первых членов гомологических рядов. [c.77]

В качестве внутреннего стандарта при измерении точных масс использовали перфторкеросин, а. при измерении маос в спектрах двухзарядных ионов — нафталин и антрацен. [c.73]

Для стандартных измерений при более низкой чувствительности можнр использовать менее сложную методику [4]. Поток, выходящий из хроматографа, сжигают в кварцевой трубке для сжигания, а образующиеся газы пропускают через слой водной суспензии хлоранилата ртути в течение такого периода, который соответствует времени удерживания исследуемого компонента. При наличии хлористого водорода будет выделяться хлораниловая кислота, которую определяют колориметрически после удаления фильтрацией или центрифугированием нерастворимой ртутной соли. Для определения необходимо присутствие минимум 10 мкг ионов хлора. Этот метод обладает рядом недостатков. Если используют внутренний стандарт или если присутствует более одного пестицида, необходимо в течение одного опыта отбирать несколько проб. Это требует тщательного хронометрирования процесса для этого каждый раз, когда в результате хроматографического анализа известной смеси изменяются параметры, необходимо вновь измерять удерживаемые объемы, если смесь для анализа была взята в количествах, достаточно больших, чтобы получить сигнал от обычного термического детектора. Кроме того, уступы на пиках или пики, возникающие в результате присутствия в пробе непредвиденных соединений, могут нарушить детектирование. Основной недостаток заключается в низкой чувствительности при содержании веществ в количестве менее 1 мкг. [c.579]