Получение димедона

Обычный аппарат для перегонки, показанный на рис. 4, можно использовать для нагревания жидкостей, если отводную трубку направить вверх, наклонив колбу. Пример такого использования колбы приведен при описании получения димедона. [c.235]

Димедон можно синтезировать путем кетонного расщепления вещества, полученного по схеме (Г. 7.195) Шрайнер Р., Тодд X. В сб. Синтезы органических препаратов. Сб. 2. Пер. с англ.— М. ИЛ, 1949. с. 220. [c.213]

В растворе 65 г (1,16 моля) едкого кали в 525 мл воды растворяют 70 г (0,5 моля) димедона. Полученный раствор охлаждают до ком-нагной температуры, помещают в делительную воронку и медленно при перемешивании приливают его к раствору хлорноватистокислого натрия. Во время прибавления димедона температура постепенно повышается до 35—40°. После того как прибавление будет закон- [c.172]

Димедон можно получить кетонным расщеплением вещества, полученного по схеме (459) [c.500]

Получение и формула. Окисление димедона пероксидом водорода в щелочной среде с последующей очисткой. [c.131]

Димедон используется в практике для получения производных альдегидов, если имеются даже незначительные количества последних кроме того, важно, что кетоны не дают таких производных с димедоном. Реакция димедона с бензальдегидом может быть представлена следующим уравнением [c.295]

В период 1933—1937 гг. в ИРЕА разрабатываются методики производства таких реактивов, как родизоновокислый натрий для калориметрического определения сульфат-иона и димедон — для количественного осаждения альдегидов в присутствии кетонов. Специальные исследования по разработке методов получения предельно чистых веществ, тождественных с международными эталонами, позволили получить эталонные образцы уксусноэтилового эфира, вгор-октилового спирта, уксусной кислоты и бензола для криоскопии, нитробензола. Для [c.129]

Ввиду крайне ограниченного количества полученных кислородных продуктов парофазно-окислительного крекинга метилциклогексана нам не удалось выделить еще какие-либо кислородные соединения. Все же в промывной воде, через которую проходили газы перед поступлением их в газометр, удалось обнаружить уксусный альдегид при действии димедона по Форлендеру удалось получить кристаллическое производное с т.пл. 138° С так же, насколько известно, плавится этилиден-5ыс-димедон. Наконец, в некоторых опытах удавалось обнаружить в продукте реакции бензальдегид (по запаху). [c.278]

Для уточнения степени чистоты изовалерианового альдегида, полученного методом оксосинтеза, исследовали его соединение с димедоном. Судя по температуре плавления димедонового производного (151 —159,9° С), изовалериановый альдегид содержал примеси других альдегидов. Это [c.147]

Формальдегид был получен в виде продукта конденсации с димедоном. [c.72]

Для определения альдегидов в колбу Эрленмейера вместимостью 250 мл вносят пипеткой 2 мл дистиллата, полученного перегонкой нейтрализованной жижки, и добавляют 20 мл воды и затем 25 мл 0,2н раствора димедона. [c.48]

ЦиклогександйОн-1,3 легко получается гидрированием резорцина вводной щелочи над никелем Ренея получение димедона описано ниже (см. 13.10). Этиловые эфиры енолов получают с выходом около 75% реакцией диона либо с -толуолсульфокислотой в смеси этанола и бензола (при нагревании и с азеотропной отгонкой воды), либо с ортомуравьиным эфиром и серной кислотой в качестве катализатора. Эти эфиры енолов, если нх специально не предохранять, гидролизуются влагой воздуха. С-Алкилирование, например получение 2-метилцикло-гександиона-1,3, осуществляют действием иодистого метила и метилата натрия в метаноле (выход 58%). Возможно, что в результате аналогичного алкилирования при действии иода на ацетилацетонат натрия образуется тетраацетилэтан (т. пл. 193°С) [c.533]

Для получения димедона (5,5-диметнлциклогександиона-1,3) успешно используется катализируемая основаниями конденсация малонового эфира с окисью мезитила (Форлендер, 1897). По-видимому, вначале происходит присоединение по Михаэлю к ненасыщенному дикетону с последующей сложноэфир,ной конденсацией, вызывающей замыкание кольца. При нагревании образующегося енолята с водным едким кали омыляется сложноэфирная группа, а при последующем подкислении р-кетокислота декарбоксилируется, превращаясь в димедон (общий выход 67-85%) [c.561]

При получении димедона окись мезитила подвергают конденсации Михаэля с диэтиловым эфиром малоновой кислоты, причем образуется продукт, претерпевающий затем внутримолекулярную конденсацию Дик-мана. Получающийся в результате этого дикетоэфир [c.293]

Шрайнер и Тодд, которые предложили этот синтез, неизменно получали выходы от 120 до 128 г продукта с т. пл. 145—147°. При перекристаллизации из ацетона (около 1 л) получалось 100 г (70%) чистого бесцветного продукта с т. пл. 147°. Каротерс и Мак-Ювен, проверявшие этот синтез (пользуясь окисью мезитила, полученной от фирмы Истмен Кодак компани , котораяпередработойперегоня-лась), получали выходы от 96 до 112 г, причем продукт плавился при 147—148° и температура плавления после перекристаллизации не повышалась. Б литературе для димедона указывается т. пл. 148—150°. [c.221]

Присоединение к катионам флавилия [17] металлоорганических анионных производных, полученных из активированных ароматических соединений типа фенола [18], эфиров цианоуксусной кислоты, нитрометана [19] и димедона [20], легко проходит по положению С(4). Цианид- и азид-анионы присоединяются по положению С(1) 2-бензопирилиевого катиона [21]. [c.228]

Диметил-3-хлорацетокси-2-циклогексен-1-он (2). К раствору 7 г (50 ммоль) димедона 1 и 4.5 мл (55.5 ммоль) пиридина в 200 мл сухого хлороформа прибавляют 4.5 мл (59.8 ммоль) хлорацетилхлорида и перемешивают при 20°С 1 ч. Затем реакционную смесь промывают 5% раствором НС1 (2 х 25 мл), 5% раствором NaH O] (2 X 25 мл) и водой. Полученный раствор сушат, фильтруют и упаривают. Получают производное 2, бледно-зеленое масло, выход 94%. [c.258]

Конденсация по Михаэлю также может быть применена для получения цикла. Примером является синтез диметилдигидро-резорцина (димедона) [c.164]

Однако уже первая часть работы — получение дигидразонов циклопентан- и циклогексаидионов-1, 2, не описанных в литературе, — оказалась трудной и дала весьма интересные результаты. Так сравнительно легко были найдены условия для получения дигидразонов циклопентандиона-1. 2 и и.ик лпгоксан.дио-нов-1,2 и 1,4. Циклогександион-1,3 и 5, 5-диметилциклогексан-дион-1,, 3 (димедон) ведут себя иначе, — они дигидразонов не дают. При взаимодействии их с гидразином образуются устойчивые кристаллические продукты, по составу не отвечающие формулам дигидразонов. [c.94]

Получение производных. Для характеристики и идентификации карбонильных соединений наиболее часто применяются замещенные фенилгидразоны (особенно 2,4-динитрофенил- и п-нит-рофенилгидразоны), семикарбазоны и оксимы. Специфическим реактивом на альдегиды является димедон (метон, 5,5-диметил-циклогександион-1,3). [c.257]

Работы по гидродимеризации карбонильных соединений недавно были суммированы в нескольких обзорах [23, 24, 27]. Среди последних результатов следует отметить получение октандио-на-2,7 с выходами 40—70% по веществу при восстановлении ме-тилвинилкетона [441] и 4,4,5,5-тетраметилоктандиона-2,7 при восстановлении окиси мезитила [442] при контролируемом потенциале. При контролируемом потенциале проведена также гидродимеризация кроконовой кислоты [443] и димедона [444]. Дие-И И П [c.56]

Участие двойной связи аллильной системы в сопряжении с бензольным кольцом, например в метилстиролах, не влияет существенно на величины констант спин-спиновой связи. В тех же случаях, когда аллильные протоны принадлежат циклической системе, часто наблюдаются аномально малые или, наоборот, аномально большие абсолютные величины констант спин-спиновой связи аллильных протонов, вопреки обсуждавшимся выше стерическим закономерностям, так что пользоваться выводами для таких систем, полученными из рассмотрения аллильных констант, следует с осторожностью. Интересно отметить, что делокализация электронного облака, как, например, в отрицательном ионе димедона VI, может привести к исчезновению заметной спин-спиновой связи между аллильными протонами. В то же время в ацетильном производном VII наблюдается нормальная связь с константой /34 = 1,2 гц. [c.118]

Димедон (1,1-Диметил-3,5-циклогексадион) применяется для открытия и идентификации альдегидов. Каким образом он может быть получен из окиси мези-тила и малонового эфира Напишите уравнения соответствующих реакций. [c.131]

Для уточнения степени чистоты изовалерианового альдегида, полученного методом оксосинтеза, было получено и охарактеризовано его соединение с димедоном, судя по температуре плавления которого (151 —159,9°) использованный нами изовалериановый альдегид содержит примеси других альдегидов. Это объясняется тем, что в качестве исходного сырья для получения изовалерианового альдегида методом оксосинтеза была нрименена смесь олефинов, содержащая 71% изобутилена и 16% н-бутилена. Поэтому наряду с изовалериановым альдегидом (температура кипения 92,5° С) могли получаться к-валериановый альдегид (температура кипения 104—105° С) и незначительное количество этилметил-уксусного альдегида (температура кипения 90 —92° С). [c.158]

Практически установлено, что разные классы органических веществ образуют полярографические волны в определенных областях потенциалов [1], что позволяет сразу же по значению потенциала полуволны на полярограмме судить о наличии в нем органических соединений с определенными функциональными группами. Как правило, эти данные имеют приближенный характер, так как на значение потенциала полуволны, кроме природы функциональной группы и фона, могут оказывать влияние другие функциональные группы, имеющиеся в молекуле исследуемого вещества, значение pH, состав полярографируемого раствора, наличие в нем поверхностно-активных веществ и другие факторы. Поэтому всегда следует наряду с определением области потенциалов восстановления для уточнения природы вещества в растворе, дающего волну, использовать некоторые дополнительные приемы, например изучение влияния на полученные полярографические волны добавок реагентов, с которыми предполагаемые вещества могут взаимодействовать и тем самым изменять характер полярограмм. Так, при добавке в раствор, содержащий формальдегид, димедона волна формальдегида исчезает [15], в то время как волны других альдегидов остаются практически неизменяемыми. [c.298]

Получение димедоновых производных основано на том, что в спир-то-водной среде алифатические альдегиды с димедоном, в присутствии пиперидина как катализатора, образуют кристаллические продукты с характерной температурой плавления для каждого альдегида. Примеси масляного альдегида в изомасляном снижают температуру плавления его димедонового производного на 2—3%- [c.120]

Раствор димедона приготовляют растворением 28 г димедона (М = 140,18) в 500 мл этилового спиота (ректификата) и к полученному раствору добавляют 500 мл дистиллированной воды. [c.48]

Полученный экспериментальный материал позволяет нам заключить, что при гидрировании как ацетата димедона, так, очевидно, и самого димедона элиминирование кислорода происходит по схеме 1, т. е. за счет кислорода кетонной группы, тогда как гидрогенолиз С—О связи енольной группы в изученных нами условиях невозможен. При этом отрыв кислорода кетонной группы происходит за счет взаимодействия сразу с двумя молекулами водорода, но не путем ступенчатого гидрирования через промежуточное образование спирта. [c.79]

Смотреть страницы где упоминается термин Получение димедона: [c.293] [c.293] [c.295] [c.522] [c.544] [c.14] [c.18] [c.193] [c.79] [c.339] [c.339] [c.206] [c.128] [c.158] [c.118] [c.96] [c.98] [c.103] [c.230] [c.333] [c.134]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология