Реакции с циклическими олефинами

Алкильные группы повышают реакционную способность олефина тетраметил-этилен реагирует настоль/ко быстро, что скорость реакции измерить не удалось. а-Арильные группы в общем случае также повышают скорость реакции. Реакции циклических олефинов протекают приблизительно с теми же скоростями, как в случае их алифатических аналогов. [c.7]

Реакция циклических олефинов с дейтерием [c.378]

Аррениусовские параметры для некоторых смешанных реакций циклических олефинов при высоких давлениях [c.224]

При обработке надмуравьиной кислотой циклических олефинов также отмечены трансаннулярные реакции. Например, циклодецен при перекисном гидроксилировании образует не только 1,2-диол, но, главным образом, 1,6-диол. Это можно объяснить следующей схемой протекания реакции [c.94]

Некоторые реакции присоединения олефинов с образованием циклических структур протекают стереоспецифично и с высокими выходами потому, что промежуточный катион имеет только одну предпочтительную конформацию, которая благоприятствует образованию единственного продукта [16] [c.137]

Установлено, что микроволновое излучение интенсифицирует электрофильное оксиметилирование ос-олефинов, (3-олефинов, циклических олефинов, аллилгалогенидов (аллилхлорида, аллилбромида) и сложных эфиров аллилового спирта. Наиболее значительно этот эффект проявляется на начальном участке реакции. [c.4]

Циклические олефины ранее широко вовлекались в реакцию Принса, поэтому для более полного представления о влиянии микроволнового излучения на оксиметилирование алкенов различного строения, были исследованы реакции формальдегида с циклогексеном и 1-метилциклопентеном. [c.10]

Таким образом, реакции электрофильного оксиметилирования циклических олефинов в поле СВЧ также протекают значительно быстрее, чем при термическом нагреве. [c.12]

Циклические олефины (стр, 108) образуют по реакции Вагнера цис-гликоли. [c.269]

То, что скорость реакции циклических олефинов мпнпмальпа при шестичленном кольце, также можно объяснить образованием комплекса с карбонилом кобальта. Согласно вычислениям энергия деформации молекулы циклопентена больше, чем для циклогексена, на 18,4 кДж/моль, а для циклогептена по сравнению с циклогексеном больше на 17,2 кДж/моль. Исследования показывают, что чем больше деформировано циклическое соединение, тем активнее оно в реакциях, в которых является донором электронов. Следовательно, циклопентен и циклогеп-тен могут быстрее вступать в реакцию гидрокарбонилирования вследствие большей легкости образования их комплексов как с карбонилом кобальта Со4(СО)е, так и с гидрокарбонилом кобальта СоН(СО)4. [c.333]

Так, можно вводить в реакцию циклические олефины с диолефинами, обладающими прямой цепью, циклические диолефины с олефинами с прямой цепью или циклические диолефины с циклическими олефинами. В таблице 36 приведен неполный перечень соедгпгений, полимеризация которых была изучена в лаборатории автора. [c.806]

При трансаннулярном взаимодействии, в отличие от обычного, возбужденный атом реагирующей молекулы воздействует не на химически связанный с ним соседний атом, а на атом, расположенный в пространстве достаточно близко для проявления сил Х1 ми-ческой связи. Эта ситуация часто возникает у непредельных цик-личебких соединений со средним размером цикла. Атом, несущий заряд или неспаренный электрон, может атаковать двойную связь той же циклической молекулы, находящуюся на противоположной стороне цикла и на достаточно близком расстоянии. Сведения о трансаннулярных реакциях циклических олефинов, диенов и триенов обобщены в обзоре [39]. Если речь иЦет о каталитической трансаннулярной перегруппировке, ее можно рассматривать и как внутримолекулярную каталитическую олигомеризацию с образованием новых углерод-углеродных связей, приводящую к поли-ц клическим молекулам мастиковой структуры. [c.121]

Циклические олефины нафтенового типа также подвергаются реакциям изомеризации. Циклогексен превращается в метилцикло-пентен-1 и метилциклопентеп-2 реакция проходит в контакте с алюминием при 470—480° С [495, 496], [c.124]

Особо следует отметить, что реакция диспропорционирования применима и к циклическим олефинам, что позволяет получать этим методом макроциклы, а в случае применения этенолиза — диеновые линейные структуры с положением двойных связей у концевых углеродных атомов. [c.441]

Представление о механизме диспропорционирования неоднозначно. Изотопным методом установлено, что обмен алкилидено-выми группами осуществляется с расщеплением двойной, а не одинарной связи углерод—углерод [22, с. 178]. Реакции диспропорционирования, возможно, включают образование координированных в сфере иона металла карбенов и поверхностных циклических соединений. Так, в реакции диспропорционирования олефинов [c.58]

Ранее уже указывалось, что некоторые реакции идут как син-присоединение, когда обе группы, присоединяющиеся к ненасыщенной системе, приближаются с одной и той же стороны, а другие реакции — как анты-присоединение, когда две группы приближаются с разных сторон двойной или тройной связи. Для циклических систем существуют дополнительные аспекты стерической ориентации. При сын-присоединении к несимметричному циклическому олефину две группы могут присоединиться с более или с менее затрудненной стороны двойной связи. Как правило, хотя это и не всегда так, сын-присоединение происходит с менее стерически затрудненной стороны [92]. Например, эпоксидирование 4-метилциклопентена на 76 %, идет как присоединение с менее затрудненной стороны и на 24 % — как присоединение с более затрудненной стороны [93] [c.156]

В присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса ацилгалогениды присоединяются ко многим олефинам. В реакцию вводились олефины с прямой цепью, а также разветвленные и циклические олефины, но лишь небольшое число субстратов, содержащих функциональные группы иные, чем галоген [539]. Механизм этой реакции аналогичен механизму реакции 15-34, и здесь тоже конкурирует реакция замещения (т. 2, реакция 12-14). Повышение температуры способствует увеличению доли продукта замещения [540], а хорошие выходы продуктов присоединения достигаются лишь тогда, когда температура поддерживается ниже 0°С. Сопряженные диены в эту реакцию обычно не вступают из-за доминирующей полимеризации. Реакцию можно провести и с ацетиленовыми соединениями, в результате чего получаются продукты состава R O—С = С— I [541]. Формиль- [c.222]

Нами проводятся фундаментальные исследования, направленные на расширение синтетических возможностей олефинов нормального строения, в частности на получение на их основе циклических и ациклических кислородсодержащих соединений обладающих комплексом практически ценных свойств антидетонаторов, ингибиторов коррозии, душистых веществ и других. Несмотря на то, что электрофильное оксиметилирование является хорошо изученной реакцией, терминальные олефины не эффективно вступают в эту реакцию. С целью поиска путей интенсификации этого процесса было исследовано влияние микроволнового излучения на кинетику и селективность протекания реакции. В ходе исследований было установлено, что в зависимости от условий и длины углеводородной цепи олефина, с различной селективностью образуются алкилзамещенные 1,3-диоксаны, 4-гидрокситетрагидропираны, тетраги дрофу раны. Сопоставление результатов исследований реакции оксиметилирования а-олефинов формальдегидом, в условиях кислотного катализа при термическом и микроволновом нагреве реакционной смеси показало, что в последнем случае скорость реакции возрастает в 3-5 раз при этом степень осмоления реакционной смеси, связанное с протеканием побочных процессов существенно ниже, чем при термическом нагреве, а конверсия субстрата и выходы конечных продуктов выше. В ходе исследования были найдены оптимальные условия позволяющие получать замещенные производные 1,3-диоксанов, тетрагидропиранов, тетрагидрофуранов. [c.35]

Известны многие другие примеры циклических гидразо нов, в которых оба атома азота включены в цикл. Обсужде ние шестичленных циклических гидразинов (пиперидазинов выходит за пределы данной книги. О синтезе четырехчленны циклических гидразинов в литературе сведении мало, изве стна, например, реакция активированных олефинов с диэтил азокарбоксилатом (см. также стр, 92) [c.20]

Полигалогенпроизводные присоединяются также к циклическим олефинам [83]. В таких случаях существенным фактором является размер присоединяющейся группы. При присоединении объемистых полярных групп наблюдается шраяс-присоединение [85, 83], но при реакции с хлороформом [86, 87] или этиловым эфиром бромуксус-ной кислоты [88] имеет место присоединение. Эти реакции являются свободнорадикальными, и в случае трихлорметилбромида они могут быть изображены следующим образом [c.416]

Эпоксиды (оксираны) восстанавливаются алюмогидридом лития или натрием в жидком аммиаке (В-7) [Иа] до моноспиртов. К моноспиртам приводит и взаимодействие эпоксидов с металлоорганическими реагентами (купратами) [Мб].-Катализируемый кислотами гидролиз эпоксидов дает, напротив, 1,2-диолы (В-8). Если эпоксидированию подвергается циклический олефин с // / -двойной связью, то после гидролиза получают транс-1,2-диол (антм-гидроксилирование, В-8). Тот же самый олефин при взаимодействии с тетраоксидом осмия [12а] (Р-4г) или в отдельных случаях-с перманганатом калия [126] (Р-4а, ср. также Р-462) дает гуг -1,2-диол (смн-гидроксилирование). Реакцию с тетраокси- [c.74]

Теплоты реакций тетрафторэтилена и трихлорэтилена при хлорировании их в паровой фазе на 13,7 и 5,2 ккал соответственно больше теплоты хлорирования этилена [7]. С другой стороны, теплота хлорирования гексафторциклобутена на 6,2 ккал меньше теплоты хлорирования этилена. Если эти результаты перенести (экстраполировать) на реакцию присоединения спиртов к олефинам, то в случае циклического олефина при обычных условиях (температура и давление) эта реакция термодинамически невозможна. При этих условиях, как было указано Конантом и Кистяковским (8], могут име ь место только реакции замещения, [c.87]

При применении реакций, описанных в пункте 5, к циклическим олефинам и 1,2-диалкилэтиленам выяснилось, что они идут только с циклопентеном и циклооктеном. При реакциях олефинов с-прямой цепью и центральной двойной связью, имеющих умеренное количество атомов углерода, происходит преимущественно перемещение двойной связи, катализируемое алюминийорганическими соединениями -бутилен, пентен-2, гексен-3 реагируют медленно, образуя димеры соответствующих а-изоме-ров. Особенности реакций олефинов с большим числом атомов углерода еще подробно не изучены. [c.152]

Циклические олефины обычно дают отчетливый пик молекулярного иона. Единственным типом расщепления является расщепление типа гомолитической ретродиеновой реакции, как показано на примере лимонена [c.51]

Амиды Hl. Сольвомеркурирование — демеркурирование терминальных или циклических олефинов ацетонитрилом и Р. н. с последующим восстановлением ртутьорганического промежуточного соединения дает амнды, гидролизующиеся в амины, Ни ацетат ртути, ни трифторацетат ртути не эффективны в подобных реакциях. Предварительные попытки провести реакцию с третичным олефином были безуспешны. [c.218]

Смотреть страницы где упоминается термин Реакции с циклическими олефинами: [c.139] [c.132] [c.489] [c.375] [c.332] [c.117] [c.117] [c.155] [c.189] [c.50] [c.10] [c.286] [c.481] [c.313] [c.177] [c.194] [c.210] [c.239] [c.247] [c.86] [c.112] [c.159] [c.182] [c.337] [c.345]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология