Реакции с непредельными эфирами

Р.В. С е н д е г а, Н.Г. Горбатенко, Реакции непредельных эфиров ароматических сульфокислот. [c.619]

Описанные здесь реакции применимы для получения различных жирных кислот из продуктов присоединения реактивов Гриньяра к а, -непредельным эфирам . [c.88]

Следует отметить, что в одних случаях реакции с непредельными эфирами 11, [c.26]

Поскольку карбонил карбоксила не присоединяет синильной кислоты, бисульфита и т. д., то в эти реакции непредельные кислоты не вступают не наблюдается также 1,4-присоединения гриньярова реактива к сложным эфирам кислот. [c.326]

Сендега P.B., В и з г e p т Р.В., М и х а л в -БИЧ М.К. Реакции непредельных эфиров ароиатических с гльфокис-лот. XI7. Сольволиз аллиловых и н.-пропиловых эфиров в чистых спиртах. - Реакционная способность органических соединений, 1970 т.7, .5I2-S35. [c.154]

РЕАКЦИИ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ ЭФИРОВ АРОМАТИЧЕСКИХ СУЛМОКИСЛОТ. ХУП. СОЛЬВОЛИЗ АЛЖЛОВЫХ ЭФИРОВ ЗАМЕЩЕННОЙ БЕНЗОЛСУЛЬФОКИСЛОТЫ В СМЕСЯХ МЕТАНОЛ-ВОДА. [c.673]

Существуют два типа окислительных реакций непредельных углеводородов 1) прямая атака двойных или тройных связей электрофиль-пыми реагентами, например озоном, фотосенсибилизированным молекулярным кислородом, органическими перкислотами, свободными гидроксильными радикалами, активированной светом перекисью водорода или различными неорганическими перекисями, способными образовывать неорганические перкислоты, перманганатом, неорганическими окислами, такими как четырехокись осмия, пятиокись ванадия, окись хрома и двуокись марганца, солями ртути, иодобензоатом серебра, диазоуксусным эфиром и подобными веществами 2) косвенная атака метиленовых групп, смежных с двойными и тройными связями и с ароматическими ядрами, такими реагентами, как молекулярный кислород, органические перекиси, двуокись селена, тетраацетат свинца,хлористый хромил, трет-бутил-хромат, бромсукцинимид и т. д. Первый тип реакций протекает по ионному механизму, второй — по свободнорадикальному механизму. Некоторые из этих реакций будут рассмотрены в следующих разделах. [c.347]

Раскрытие цикла при помощи ацетата ртути и обработка сероводородом или КЬ превращает эти продукты с высоким выходом в 1р,-у-непредельные эфиры или их р-иодпроизводные. Циклогексилиденкарбен генерируется при температурах от —10 до —5°С из Ь (К—К =(СН2)5) (см. схему 3.209 или 3.211) в растворе олефина в присутствии аликвата 336 при медленном прибавлении водного раствора гидроксида натрия. Он присоединяется к 1,4-циклогексадиену и норборнадиену с образованием М и N. Однако в реакции с циклопентадиеном вместо ожидаемого О с выходом 76% образуется Р [825]. [c.360]

В качестве противозадирных присадок предложены многочисленные вещества, полученные реакциями непредельных соединений с хлоридами серы. Например, противозадирные присадки получают взаимодействием эфиров ненасыщенных кислот Сю—Сао и спиртов i—Сз с монохлоридом серы ири 20—80 С [пат. ГДР 60609. Эти присадкн добавляют к маслам в количестве 10—40 %. [c.116]

Реакции получения виниловых эфиров называют также вини-.гированием спиртов. Первичные спирты винилируются тем легче, чем выше их молекулярный вес. Труднее всего получаются виниловые эфиры из метанола и этанола. Аналогично реагируют с ацетиленом и многоатомные спирты, образуя, наряду с непредельными эфирами, ацетали циклического строения. Например, этиленгликоль реагирует с ацетиленом по следующей схеме [c.744]

В довольно необычном бифункциональном реагенте 292 содержится мало-натная группировка и остаток а,р-непредельного эфира. Первый из этих фрагментов сработал как С-нуклсофил в межмолекулярной реакции Михаэля с метилвинилкетоном, которая привела к образованию енолята 293. Благодаря наличию в этом интермедиате как енолятного фрагмента, так и группировки а,р-непредельного эфира, легко протекала внутримолекулярная реакция Михаэля, что и привело к образованию циклопентанового производного 294. Надо отметить, что реагент 292 бьш специально спроектирован с тем, чтобы проверить саму идею синтетического использования последовательности двух реакций Михазля (межмолекулярной и внутримолекулярной) [29П. [c.218]

Кроме реакций Перкина и Кневенагеля—Дёбнера широкое применение для синтеза -фенилакриловых кислот имеет реакция Клайзена , заключающаяся в конденсации ароматических альдегидов со сложными эфирами типа R Hj OOR в присутствии натрия или алкоголята натрия. Продуктом реакции является эфир непредельной кислоты, из которого путем гидролиза получают свободную кислоту [c.596]

Реакции протекают быстрее при избытке иода и сернистого ангидрида. Реактив Фишера токсичен, нестабилен при хранении. Это следует учитывать при работе с ним. Кроме реактива Фишера для титрования воды применяют гидразид натрия, гидрид бария, перхлорат нитрония, иод с непредельными эфирами. [c.292]

Три диеновых эфиря, которые были изучены, не дягот какой-либо определенной картины. В двух из них происходит присоединение в положение 1,6, а в одном — в положение 1,4, хотя нет Никакого явного различия ни в строении непредельного эфира, 1Ш в условиях проведения реакции [63, 210, 211, 349]. [c.236]

Чтоб). предотвратить iro6o4in. e реакции, протекающие за счет сложноэфирной группировки, было предложено приливать раствор ь илида к альдегиду, а не наоборот. При такой методике непредельный эфир 143 бьш получен с 46%i-h). m выходом [241 ]. [c.349]

Реакция илида 20 с этилпропиолатом позволяет получить непредельный эфир [c.423]

Легко заметить, что эта непредельная алкильная цепь должна стать основой для синтеза кортикоидной цепочки. Для наращивания боковой цепи внизу и для последуюшего замыкания кольца можно было бы провести реакцию Реформатского, как это делали и Бахман, и Мишер. Саретт, однако, употребил другой реагент, открытый А. Е. Фаворским и М. Н. Щукиной,— магниевое производное этоксиацетилена и гидро- лизом промежуточного карбинола (IX) пришел к непредельному эфиру (X). [c.412]

Во второй часта кратко рассмотрены новые технологаи ситеза органических продуктов (изопреноидной структуры) - для производства витаминов и душистых веществ. Представлены принципиальные схемы синтеза этих веществ, включающие реакцию этинилирования, реакцию непредельных кетонов с ацстоуксусным эфиром (реакции Кэррола), реакцию селективного гидрирования тройной связи ацетиленовых спиртов, а также реакции випилирования ацетиленом различных соединений с получением мономеров, пригодных для производства полимеров с ценными свойствами, рассмо1рены технологические методы выделения и очистки указанных соединений, [c.7]

Задача 31.3. Если в реакции Реформатского используется эфир типа а-бромизобутирата, то образующийся Р-оксиэфир не может дать а,Р-непредельный эфир при дегидратации. Что же при этом получится Будет ли иметь значение это различие, еслн конечной целью сиитеза будет насыщенная кислота [c.903]

Задача 36.14. Этилбромсукцинат можно превратить в непредельный эфир —этилфума-рат при действии пиридина. Какова функция пиридина Какие преимущества имеет пиридин в этой реакции перед обычным спиртовым раствором КОН [c.1028]

Эфиры ортотитановой кислоты используются и в качестве катализаторов полимеризации непредельных соединений — как компоненты каталитической системы Циглера — Натта и непосредственно — для полимеризации а-олефинов, бутадиена, изопрена,, стирола и т. д. Эфиры ортотитановой кислоты являются хорошими катализаторами и для реакций переэтерификации. Так, при проведении реакций переэтерификации эфиров карбоновых кислот спиртами или другими эфирами может быть использован в качестве катализатора тетраизопропоксититан. Различные тетраалкоксититаны можно также использовать в реакциях переэтерификации эфиров ортокремневой кислоты спиртами, фенолами или эфирами карбоновых кислот. [c.380]

Специфической реакцией непредельных кислот является их большая склонность к полимеризации по свободнорадикальному типу. Используются полимеры сложных эфиров акриловой и метакриловой кислоты. [c.505]

Цель и задачи опыта. Знакомство с условиями и закономерностями внутримолекулярной дегидратации спиртов и использование этой реакции для получения непредельных углеводородов. Получение бутиленов дегидратацией нормального или вторичного бутилового спирта. Определание качества и выхода бутилена па пропущенный, спирт, а также количества п выхода побочного продукта реакции — дибутилового эфира. [c.203]

В довольно необычном бифункциональном реагете 292 содержится мало-натная группировка и остаток а,(3-непредельного эфира. Первый из этих фрагментов сработал как С-нуклеофил в межмолекулярной реакции Михаэля с метилвинилкетоном, которая привела к образованию енолята 293. Благодаря наличию в этом интермедиате как енолятного фрагмента, так и группировки [c.218]

Непредельные эфиры (которые по вышенриведенному механизму должны были бы давать фенилаллильные радикалы) имеют тенденцию к изомеризации с переходом в более устойчивые соединения, содержащие двойную связь в сопряжении с карбонильной группой. Продукты, полученные при разложении, полностью не исследованы. Для разложения пероксиэфиров коричной кислоты требуется более высокая температура при этом наряду с коричной кислотой и смолами получается некоторое количество двуокиси углерода. В результате пиролиза пероксиэфиров фторуксусной кислоты, который проходит при высокой температуре, образуется свободная кислота и обычный эфир. Реакция протекает по ионному механизму. [c.361]

Условия, ведущие к замещению галоида гидроксильной группой, рассматриваются ниже (стр. 475). Обычно удается достигнуть лучших выходов спирта, если гидролиз ведется в слабощелочной среде. Повышение концентрации щелочи влечет за собой увеличение выхода олефина за счет оксисоединения. Концентрированный спиртовый раствор едкого кали обычно действует энергичнее, чем водный, и поэтому этот способ часто применяется для получения этиленовых углеводородон и вообще непредельных соединений из галоидных алкилов. Однако этот метод имеет недостаток, заключающийся в возможности образования при реакции простых эфиров. Например, из нормального бромистого пропила образуется около 20% теоретического количества пропилена и 60% л-пропилэтилового эфира. Из бромистого изопропила в тех же условиях образуется около 75% пропилена, а из третичного иодистого или хлористого бутила [c.468]

При реакции малонового эфира с альдегидами и кетонами в присутствии оснований происходит конденсация типа кротоновой (подробно рассмотрена на примере конденсации ацетона), в которой малоновый эфир играет роль метиленовой компоненты. В результате образуются алкилиденмалоновые эфиры, из которых легко получить соответствующие а,р-непредельные кислоты [c.394]

Непредельные эфиры XXVII и XXVIII в продуктах реакции обнаружены не были, и это указывает на то, что их образование (стадия а) происходит медленно, в то время как гидролиз (стадия б) [c.172]

Реакция элиминирования должна привести к непредельным эфирам IX и XXXVIII Обрадован последнего в щелочной среде пока не было отмечено, но стирольный эфир XXXVIII неоднократно обнаруживался в продуктах щелочной деструкции соединения [c.209]