Механизм переноса электронов

Особенности адгезии полимеров заключаются в формировании адгезионных связей, которые определяются структурами активных центров субстрата и адгезива. Предполагается, что на границе адгезив - субстрат действует механизм переноса электрона через второй электронный слой, при этом образуются электрически заряженные частицы. Аналогичные результаты были получены для эпоксидных смол [4], [c.8]

Интерес к электродам с химически модифицированной поверхностью (ХМЭ — химически модифицированные электроды) возник сравнительно недавно. Вначале основное внимание исследователей было сконцентрировано на способах приготовления этих электродов, их свойствах, механизмах переноса электрона, позднее стали изучать и области их применения. Эти вопросы подробно рассмотрены в ряде обзоров [126]. [c.188]

Интерес к ХМЭ возник после работ Миллера и Ван де Марка по применению электрода, покрытого электропроводящей полимерной пленкой. Вначале основное внимание исследователей было сконцентрировано на способах приготовления химически модифицированных электродов, их свойствах, механизмах переноса электронов. Были установлены многие важные закономерности, которыми следует руководствоваться при закреплении модификаторов на электродной поверхности, найдены и обоснованы области практического применения ХМЭ, в том числе и в вольтамперометрии. В последствии наряду с созданием новых электродов большое внимание уделялось изучению состояния химических соединений при иммобилизации на электродной поверхности, проявлению электро-478 [c.478]

По механизму переноса электрона окислительно-восстановительные реакции делятся на внешнесферные и внутрисферные. [c.147]

Внутрисферный механизм переноса электрона, когда окислитель-но-восстановительной реакции предшествует вхождение радикала в первую координационную сферу комплекса. Возможно, цо такому механизму реагирует пероксидный радикал с Со + в уксусной кислоте [c.153]

К фотохимическим реакциям, протекающим по механизму переноса электрона, относятся реакции фотовосстановления, фотоокисления, фотозамещения и др. [c.230]

Обмен между 1+ и 1 + в кислых растворах протекает по механизму переноса электронов. [c.139]

Для объяснения внешнесферного переноса электрона предложен туннельный механизм перенос электрона может происходить на расстояниях, значительно больших, чем те, к-рые соответствуют столкновению комплексов. Если окислит. р-ция сопровождается повышением к. ч., ее наз. окислит, присоединением, обратные р-ции наз. восстановит, элиминированием [c.471]

Относительно легко восстанавливаются по механизму переноса электрона С-центрированные радикалы с электроноакцепторными заместителями при радикальном центре, напр. [c.161]

Изучение механизма переноса электрона в реакциях с участием комплексов металлов [c.776]

В реакциях окисления-восстановления скорость процесса определяется природой взаимодействующих частиц и прежде всего механизмом переноса электрона. Быстро проходят те реакции, в которых окисленная и восстановленная формы отличаются только числом электронов. Прн этом если в каждой из окислительно-восстановительных пар переносится одинаковое число электронов, то реакцию называют комплементарной [c.91]

Как следует из приведенной зависимости, с ростом величины потенциала полуволны окисления фенола скорость реакции уменьшается. Это подтверждает предположение о том, что взаимодействие диоксида хлора с фенолами, скорее всего, протекает по механизму переноса электрона. [c.16]

Механизм переноса электрона зависит, таким образом, от соотношения величин электронного матричного элемента и времени релаксации х неадиабатический перенос происходит, когда выполняется при I ДС < Ег соотношение [c.308]

Лигандное окружение сказывается на механизме переноса электрона и заметно влияет на константу скорости реакции атома водорода с комплексами Ре и Со (HjO, 298 К, метод [c.315]

В конденсированных фазах, в том числе в растворах, механизм переноса электрона сложнее и непосредственно перенос электрона неосуществим, так как сольватные оболочки ионов и молекулы растворителя препятствуют перекрыванию орбиталей атомов, участвующих в обмене электронами. Реакции включают не только отдачу и присоединение электрона, но и взаимодействие частиц, а в некоторых случаях перенос атома или группы атомов. Механизм редокс-реакций в растворах включает сначала предварительную перестройку взаимодействующих частиц с образованием переходного состояния (см. гл 4), а затем уже перенос электрона. На образование переходного состояния затрачивается энергия. [c.190]

Особый интерес представляют работы по изучению механизма переноса электронов и перераспределения их плотности в комплексных соединениях переходных металлов, являющихся катализаторами процесса жидкофазного окисления углеводородов [140]. [c.40]

В ряде случаев, однако, зона проводимости становится очень узкой, электроны локализованы вблизи атомных остовов, и проводимость осуществляется по механизму перезарядки [20—22]. В таком случае ион металла решетки сохраняет свои индивидуальные свойства и механизм переноса электрона, базирующийся на коллективных свойствах электронов катализатора, становится неприемлемым. Переход электронов от окисляемого субстрата к твердому катализатору будет приводить к обычной реакции восстановления катиона переменной валентности, входящего в состав решетки катализатора, аналогично тому, как это происходит в растворе, например [c.16]

Целью настоящей работы было выяснение механизма каталазного и пероксидазного процессов, катализированных комплексами Со (II), и установление влияния сопряжения лиганда на механизм переноса электрона. [c.135]

Каталитические возможности ферментов в электрохимических реакциях 71 3.2. Механизмы переноса электрона между активным центром фермента и электродом 75 [c.71]

МЕХАНИЗМЫ ПЕРЕНОСА ЭЛЕКТРОНА МЕЖДУ АКТИВНЫМ ЦЕНТРОМ ФЕРМЕНТА И ЭЛЕКТРОДОМ [c.75]

Несмотря на то что в биохимических реакциях, протекающих аэробных и анаэробных системах, механизм переноса электронов неодинаков, анаэробные фильтры и системы с чистым кислородом подобны в том, что содержат газовую фазу, направление движения которой совпадает с направлением движения сточной воды, как показано на рис. 26.1. [c.331]

Коэффициент в формуле, выражающей линейную зависимость логарифма константы скорости от энергии локализации, равен всего 0,1. Это может означать, что механизм переноса электронов не включает образования углерод-водородных связей, а состоит только в приближении протона на такое расстояние, начиная с которого может быть захвачен электрон. [c.159]

Имеются довольно интересные материалы по элементарному механизму переноса электронов. Голубые растворы щелочных металлов в жидком NHз дают классический пример, несомненно указывающий на возыо кность существования сольватированных электронов в растворах. [c.504]

Рассмотренный механизм переноса электронного заряда требует, чтобы связь А—Н отличалась заметной поляризуемостью, атом А— высокой электроотрицательностью, а атом В — донорными свойствами.. Последним способствует наличие у атома В неподеленной электронной пары. Точные квантовомеханические расчеты показывают, что при сближении молекул раньше начинается их взаимная поляризация, а затем уже перенос заряда. Следовательно, ориентационное и индукционное взаимодействие способствует переносу заряда. При образований водородной связи помимо переноса заряда свой вклад в общее понижение энергии вносят электростатическое, индукционное и дисперсионное взаимодействия обеих молекул. Таким образом, специфическое взаимодействие молекул через водородную связь осуществляется наряду с универсальным ван-дер-ваальсовым взаимодействием. Если иногда энергия водородной связи сравнима или меньше энергии последнего, то и при этом водородная связь благодаря свойству направленности играет важную роль в строении образующихся комплексов. Как видно, взаимодействие молекул посредством водородной связи является промежуточным между ван-дер-ваальсовым взаимодействием и химической связью, точнее, включая черты того и другого типа взаимодействий. [c.269]

Выходы в этой реакции часто достигают почти 100%. Реакция замещения хлорида на карбанион может идти по механизму переноса электрона от лнтийорганического соединения к триметилхлорсилану, в результате которого образуется радикал R и анион-радикал триметилхлорсилана последний быстро распадается до аниона хлора и триметилснлильного радикала, который может соединяться с алкильным [c.1485]

И.о., протекающий по механизму переноса электрона, - это обычная окислит.-восстановит. р-ция. Таков, напр., обмен между разл. изотопами Т1, входящими в состав TINO3 [c.198]

Комплексы кобалоксима (II) реагируют с алкилирующими агентами, являющимися хорошими акцепторами электронов, например по схеме (19). Для таких реакций установлен механизм переноса электронов, аналогичный реакциям (18) [89]. [c.672]

Оксредметрию можно использовать для изучения окислительн сстановительных свойств лигнина в твердой фазе. При углублен следований механизмов переноса электричества через лигнинну мбрану с помощью методов теоретической электрохимии возмож ручение новой информации о распределении зарядов внутри макр екул лигнина и механизмах переноса электрона в реакция отекающих в гетерогенной системе. [c.167]

Введение добавки можно осуществить просто, выдерживая полиацетилен в среде газообразного или жидкого легирующего реагента. Происходящие ири этом реакции подобны хорошо известным реакциям образования соединений включения графита (гл. 2), при которых молекулы или ионы внедряются между слоями атомов углерода электропроводность графита меняется в зависимости от того, увеличивают или понижают внедренные частицы концентрацию электронов в зоне проводимости графита. По отношению к полиацетилеиу такая добавка, как бром, играет роль акцептора электронов, что можно отразить с помощью формулы (СН) +Вг . В этом соединении, по-видимому, происходит частичный или полный перенос заряда от двойных связей полиацетилена к атомам брома, но следует заметить, что до конца электронное строение полиацетиленовых пленок еще не выяснено. В первую очередь не понятен механизм переноса электронов от одной полиацетиленовой молекулы к другой. Этот вопрос необходимо рассматривать, учитывая морфологию пле- [c.280]

Внешнесферный механизм переноса электрона (т. е. без участия внутренней координационной сферы) подтверждается реакцией с использованием радиоактивного металла (например, кобальта) или меченых лигандов [143— 147]. Эле1Ктронная конфигурация ионов металлов и природа лиганда, а также его строение играют важную роль в обменных процессах [148—151]. Сделано предположение, что у двухвалентного кобальта имеется -электронная конфигурация, и она, очевидно, препятствует обмену электрона даже при координации с лигандом, способствующим переносу электрона. Способность лигандов в зависимости от их природы и состава участвовать в качестве мостика при переносе электронов уменьшается в ряду [139] [c.40]

Данное объяснение механизма переноса электрона подтверждается также теми фактами, что изменения в электронной структуре мостикового лиганда, приводящие к большей делокализации л-электронов, способствуют увеличению его эффективности при переносе электрона. Например, протонирование карбонильного кислорода в молекуле фумаровой кислоты способствует увеличению скорости переноса электрона от хрома(П) к кобальту(1П), поскольку система связей в этом мостиковом лиганде приобретает сопряженный характер [24] [c.202]

По аналогичному механизму, но-вндимому, происходит инициироваиие щелочными металламх и так паз. голубыми растворами щелочных металлов в эфирных растворителях. В этом случае анио)1-радикал мономера образуется по реакции 9. П1)и д<>йствии электрич. тока инициироваиие также нроисходит но механизму переноса электрона на мономер. [c.76]

Существует два объяснения механизма переноса электрона от занимаемого им места в растворителе на орбиталь растворенного вещества. Первый — классический механизм—предполагает перекрывание электронных орбиталей молекулы растворенного вещества с орбиталями и последующий быстрый перенос электрона. Второй механизм — неклассическое туннелирование электрона через потенциальный барьер, разделяющий гидратированное состояние электрона и состояние электрона, внедренного в молекулу акцептора. Этот механизм включает в себя электронную по-ляризащшз молекулы акцептора, происходящую одновременно с электронным переносом и не требует внутримолекулярного перемещен атомов до момента электронного переноса. [c.176]

Подобный механизм переноса электрона, безусловно, возможен. Однако, по всей вероятности, он не является основным каналом реакции. Действительно, число низкоэнергетических протонов, появляющихся в результате флуктуаций, должно быть пропорционально общему числу протонов в растворе. Поэтому скорость реакции, характеризуемая величиной тока обмена, должна быть пропорциональна концентрации Н+. Однако опыт показывает, что величина тока обменаш широком интервале pH не зависит от pH. Это заставляет обратиться к рассмотрению второго канала реакции. [c.323]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология