Перекисные комплексы

На всех простых окислах — полупроводниках углеводороды сорбируются с большой скоростью и реагируют с кислородом газовой фазы с образованием перекисного комплекса, который служит промежуточным продуктом. Взаимодействие адсорбированного кислорода с углеводородом приводит после ряда перегруппировок к образованию кислородсодержаш их веш,еств (альдегидов, кислот, окисей олефинов), а также СО2 и Н2О. [c.120]

Разделение возможно только при связывании одного из компонентов в комплекс. Так, при действии перекиси водорода ванадий образует комплексную надванадиевую кислоту, которая является более сильной кислотой по сравнению с ванадиевой. Поэтому для надванадиевой кислоты реакция типа (а) почти не происходит. В среде 0,1 н. серной кислоты и в присутствии 1% перекиси водорода ванадий практически не поглощается катионитом при кислотности более высокой, чем 0,5 н., снова образуются катионные формы перекисных комплексов и ванадий заметно поглощается. [c.75]

В областях синтеза новых перекисных соединений, применения методов меченых атомов и физико-химического анализа к изучению их свойств, исследования перекисных комплексов, каталитического разложения растворов перекиси водорода, советские ученые занимают передовые позиции. Однако недостаточно развиваются экспериментальные и теоретические работы по химической термодинамике перекисных соединений и процессов, протекающих с их участием. Имеется значительное отставание в области аналитической химии перекисных соединений и в рентгеноструктурных исследованиях. Область реакционной способности неорганических перекисных соединений глубоко не затронута ни советскими ни зарубежными учеными. Слабо развиваются исследования по кинетике. [c.9]

Общий термин перекисные комплексы не вызывает сомнений. [c.15]

Задача 32. При определении методом добавок Т1 (IV) в виде перекисного комплекса в присутствии некоторого количества У(У) было приготовлено три раствора исследуемый, исследуемый раствор с добавкой 200 мкг Т1 и исследуемый раствор с добавкой некоторого количества V. Оптические плотности растворов, измеренные на фотоколориметре ФЭК-М с синим и зеленым светофильтрами, были следующими [c.331]

Бабко А. К. и Волкова А. И. Условия колориметрического определения титана и ванадия в виде перекисных комплексов. Зав. лаб., 1952, 18, № 5, с. 518—523. Библ. [c.57]

Перекисные комплексы Со " иногда могут окисляться, отдавая один электрон так, указанный пентаммин образует при этом [c.283]

Зависимость скорости реакции от pH раствора показана на рис. 6. Снижение скорости реакции при pH >6 указывает на то, что СгО не образует перекисного комплекса, что соответствует литературным данным [4]. Полученное нами [c.203]

В работе (16] предложено одновременное спектрофотометрическое определение N5 и Та в виде перекисных комплексов, основанное на том, что максимумы погашения этих комплексов лежат в разных областях ультрафиолетовой части спектра. Точность этого определения 3—4%. В статье имеются указания о возможности разработки в аналогичных условиях дифференциального спектрофотометрического метода. [c.222]

Ниобий в присутствии кальция, стронция и свинца мы определяли дифференциально-спектрофотометрическим методом [5] в виде перекисного комплекса. [c.94]

При определении титана часто используют метод дифференциальной спектроскопии его перекисного комплекса [6]. Этот метод в нашей системе выгодно отличается тем, что определение можно проводить на фоне всех компонентов системы. Точность метода, по нашим данным, 0,4% отн. при. хорошей воспроизводимости. [c.126]

Экстракция ниобия и тантала из сернокислых растворов в виде перекисных комплексов. [c.225]

Перекисные комплексы пятивалентных ниобия и тантала с 8-оксихинолином. [c.237]

Перекисные комплексы ниобия. [c.243]

Спектрофотометрическое исследование перекисных комплексов тантала в растворах серной кислоты. [c.244]

Устойчивость перекисного комплекса тантала в концентрированной серной кислоте. [c.244]

Перекисные комплексы титана и ванадия при Яэфф=432 нм (с. ф. 8) интенсивно поглощают свет. При эфф = 619 нм (с. ф. 3) поглощает практически только комплекс ванадия. Для построения калибровочного графика приготовили по четыре стандартных раствора пере-кнсных комплексов, содержащих по 0,2 0,4 0,5 и [c.148]

По Шрайеру механизм снижения наводороживания в процессе кадмирования объясняется образованием промежуточного слоя окиси титана, который препятствует наводороживанию стали. Для формирования такого слоя необходимо мгновенное увеличение плотности тока до 100 мА/см , что одновременно облегчает восстановление перекисного комплекса титана, снижает скорость выделения водорода и препятствует проникновению его в сталь. [c.66]

В присутствии больших количеств Ti(IV) марганец рекомен дуют определять окислением Мп(П) до МПО4 периодат-ионом, таи как в случае применения персульфата аммония появляется желтая окраска перекисного комплекса титана [638, 686, 909]. Окисленные растворы перманганата устойчивы 24 часа при комнатной температуре в присутствии избытка персульфата аммония. Относительная ошибка определения 0,05—5 мг Мп в отсутствие мешающих веществ не превышает 1 % [c.55]

Определение неорганических перекисных соединений как соединений, характеризующихся наличием пероксо-группы, так называемого кислородного мостика , является в настоящее время недостаточным. Это понятие собирательное и объединяет, но крайней мере, девять групп соединений — перекиси, падперекиси, гидроперекиси, озониды, пероксо-кислоты и их производные, перекисные комплексы, гидраты перекисей, пероксигидраты перекисей и солей, гидраты пероксигидратов перекисей и солей. Эти соединения будут детально охарактеризованы в докладе, посвященном номенклатуре. Достаточно здесь сказать, что все они отличаются и по характеру связи между атомами кислорода в кислородном мостике и по характеру связи между кислородным мостиком и элементом, образующим нерекисное соединение. Различие в строении неорганических перекисных соединений обусловливает различие их физических свойств и реакционной способности и, следовательно, возможность их применения в самых разнообразных условиях. [c.6]

Перекисные комплексы, не являющиеся пероксокисло-тами или их производными. Они также делятся на одноядерные и многоядерные. Одноядерные могут быть представлены соединениями, включающими во внутренней сфере пероксо-группу, например [(и02)2(02)2(П20)8]. Соединения такого типа могут быть объединены в подгруппу пероксокомплексов. Одноядерные перекисные комплексы могут быть также представлены соединениями, включаю- [c.13]

Перекисные комплексы, не являющиеся пероксокислотами или производными пероксокислот, в большинстве случаев гидролизуются с образованием перекиси водорода, но некоторые лшогоядерные перекисные комплексы, как, например, [(1 Нз)5Со—0—0—Go(NH3)g] +, весьма устойчивы к воде. [c.16]

Однако Шульце нашел доказательства того, что на поверхности серебра протекает реакция этилена с адсорбированным кислородом. Он объяснил это тем, что адсорбированный кислород поглощается серебряной поверхностью частично физически, частично химически как адсорбированный атомный кислород. Он пришел к выводу, что первичным продуктом при окислении как этилена, так и окиси этилена, возможно, является перекисный комплекс С2Н4О2. [c.269]

Подобные методы нередко рекомендуются в литературе. Так, при изучении определения ванадия в виде перекисного комплекса выяснилось следующее [17]. В определенных условиях спектр поглощения стандартного раствора имеет максимум при Я, = 460 нм. Однако оптическая плотность при 460 нм сильно зависит от концентрации серной кислоты и перекиси водорода. В обычных условиях подготовки образца к анализу трудно добиться постоянства концентраций этих компонентов (выпаривание серной кислоты, каталитическое разложение перекиси и т. п.). Серия спектров при разных концентрациях Н2504 и Н2О2 показывает изобестическую точку при 405 нм. Поэтому измерение оптической плотности при 405 нм, хотя и менее чувствительно, но дает лучшую воспроизводимость результатов определения ванадия. [c.135]

Устранение влияния мешающего иона регулированием концентрации реактива или регулированием pH возможно лишь прн условии, что образуемый им с реактивом комплекс менее прочен по сравнению с комплексом определяемого элемента. При этом мешающий ион не удаляется из раствора в виде осадка, экстракта и г. п. Мешающий ион связывается в бесцветное комллексное соади-нение. Таким образам, мешающий ион маскируется , он не образует окрашенного комплекса с тем реактивом, который взят для переведения определяемого иона в окрашенный комплекс. Подобные методы применяются для устранения влияния железа, которое постоянно встречается в горных породах, шлаках и металлических сплавах. Железо (П1) реагирует с многочисленными реактивами, применяющимися для определения других металлов. Для маскирования железа предложено много комплексообразователей, среди них фторид, фосфорная кислота, пирофосфат и др. Все эти <тас-кирующие реактивы в определенных условиях позволяют легко устранить влияние железа при определении кобальта в виде рода-иида фосфорная кислота дает возможность устранить наложение желтой окраски хлоридных комплексов железа при определении титана в виде перекисного комплекса и др. В ряде случаев применяется другой вариант метода маскирован-ия — восстановления железа до двухвалентного. [c.147]

НаО). Поэтому реакция присоединения гидропероксоионов должна опережать реакцию гидролиза. Это подтверждается также тем, чт образование перекисных комплексов титана, ниобия и других сопровождается усилением основных свойств соответствующие гидроокиси больше растворимы в кислотах, а также сильнее поглощаются катионитами, извлекаются кислотными экстрагентами и т. д. [c.254]

Несколько отличается от предыдущих соединение церия с перекисью водорода. Церий образует с перекисью водорода нераствори мое соединение. Однако в присутствии некоторых других лигандов образуются смешанные растворимые комплексы. Так идет реакция с лимонной кислотой [23], а еще лучше с ЭДТА [24]. При этом происходит окисление церия до четырехвалентного и присоединение 2 моль Н2О2 к 1 г-ион церия. Желтый перекисный комплекс урана, образующийся в щелочной среде в присутствии карбонатов, применяется для фотометрического определения урана. Красновато-коричневое перекисное соединение молибдена имеет низкий молярный коэффициент поглощения и поэтому не представляет практического интереса для фотометрического определения молибдена. Кобальт с перекисью водорода в присутствии избытка бикарбонатов образует соединение зеленого цвета. [c.255]

НИИ цепи — Ме — О — Ме — или—Ме Ме совершенно естественно ожидать, что два различных металла могут войти в одну цепь полимерного иона оксо- или гидроксокомплекса, особенно если численные значения растворимости гидроокисей мало отличаются. Подобные явления хорошо известны в аналитической химии ниобия и тантала, которые в обычных (не комплексантах) кислотах находятся.в виде различных полимерных гидроксокомплексов. В связи с этими явлениями многие свойства ниобия и тантала в смеси отличаются от их свойств, когда они находятся в отдельности [55]. Например, ниобий -связывает в комплекс перекись водорода, образуя прочное соединение, имеющее характерную полосу поглощения в ультрафиолете и очень медленно реагирующее с перманганатом [75]. Тантал в солянокислых или сернокислых растворах находится в полимерной форме и при небольших концентрациях перекиси водорода почти не образует комплекса в обычных условиях перекисный комплекс образуется лишь из фторотантала, если прибавить к нему Н2О2 и А1С1з. Таким образом, в обычных условиях можно рассчитывать, что тантал не будет препятствовать фотометрическому или титриметрическому определению ниобия. Однако нри совместном присутствии тантал и ниобий образуют смешанные гидроксокомплексы и ниобий теряет те особые свойства и отличия от тантала, которые присущи ему в растворе, не содержащем тантала [76]. [c.361]

При изучении в кислой среде системы [TiOIHaOg)] — Zr был. установлен [34] состав и прочность растворимых перекисных комплексов циркония. Существуют растворимые перекисные комплексы циркония в кислой среде с отношением Zr HaOg =1 1 и 1 2, представляющие продукты присоединения молекул HgOg к ионам циркония. [c.38]

Хорошо известные перекисные комплексы титана прочно удерживаются катионитами. И. П. Алимарин и А. М, Медведева [5 ] разработали метод отделения титана от ниобия, основанный на селективном поглош ении титана из 0,5—0,7Af раствора соляной кислоты, содержащего 0,5% перекиси водорода. Отделение титана от ванадатов, молибдатов и вольфраматов выполняется при pH 5 в присутствии перекиси водорода, которая, помимо своей основной функции, препятствует восстановлению указанных анионов. Этот метод использовался в работах И. П. Алимарина и А. М. Медведевой [4], Л. М. Орловой [82], Д. И. Рябчикова и В. Е. Бухтиарова [88]. Для определения титана в лимоните железо предварительно связывают в прочный цианидный анионный комплекс [124]. [c.349]

Для фторирования окислов урана при повышенных температурах (400—700°С) применяли также фторид и бифторид аммония . Во всех упомянутых процессах окислы урана можно заменять диуранатом аммония (АДУ) и нитратом уранила, перекисным комплексом (ЫН4)4и4015рб . НгО , или, наконец, аммонийуранилфосфатом . [c.150]

Среди прочих оксисоединепий, применяемых в качестве аналитических реагентов на титан, особого внимания заслуживает хромотроповая кислота. Молярный коэффициент погашения комплекса, образуемого титаном с хромотроповой кислотой, согласно данным А. К. Бабко и П. В. Ходулиной [4 , примерно в 100 раз выше, чем перекисного комплекса титана. [c.273]

При действии перекиси водорода на кислые растворы Ри (П1), Ри(1У), Ри (V) и Ри (VI) образуется лишь перекись четырехвалент-кого плутония в виде зеленого осадка приблизительной формулы Ри(0г)2. Часть перекисных групп при этом всегда замешена соответствующими кислотными остатками. Образованию осадка предшествует появление быстро исчезающих перекисных комплексов плутония коричневого, а затем красного цвета, для которых предложены следующие структуры [c.324]

Фотометрическим методом изучена кинетика реакции окисления о-аминофенола (ОАФ) хромат-ионом при pH 5—7. Реакция имеет первый порядок по каждому реагенту константа скорости реакции равна 70 гЬ 10 М мин- при pH 5,6 и 23° С. Реакция взаимодействия хромат-иона с Н2О2, приводящая к образованию голубого перекисного комплекса, также имеет первый порядок по каждому реагенту константа скорости реакции равна 120 + 20 , ин при pH 5,6 и 23° С. Сравнение полученных констант скоростей с константой скорости каталитической реакции показывает, что реакции прямого взаимодействия хромат-иона с ОАФ и хромат-иона с Н2О2 ие могут быть скоростьопределяющими. По-видимому, эти процессы приводят к дезактивации хромат-иона в ходе каталитической реакции. Влияние порядка смешения реагентов на скорость каталитической реакции подтверждает вывод о причинах дезактивации хромат-иона в каталитическом процессе. Табл. 1, рис. 5, библ. 4 назв. [c.280]

Для истинно изоморфной примеси тантала наблюдается весьма резкое различие в эффектах фракционирования в зависимости от присутствия или отсутствия в растворе перекиси водорода. При кристаллизации без введения перекиси водорода наблюдается только 3-кратный эффект очистки кристаллов. Применение перекиси водорода увеличивает этот эффект до 25-кратного это связано с избирательным обра-зование.м в растворе более прочных перекисных комплексов тантала. [c.87]

При определении титана в титанатах наиболее широко используют метод дифференциальной спектроскопии перекисного комплекса титана [8]. Метод заключается в том, что колориметрируют перекисный комплекс титана на фоне рабт-вора, содержащего известное количество титана. Точность метода, по нашим данным, при хорошей воспроизводимости 0,3% относительных. Определение удобно еще и тем, что его проводят на фоне указанных элементов. [c.88]

Исследование влияния Tiiv, Felll и фосфат-иона на образование перекисного комплекса ниобия в сернокислых растворах. [c.252]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология