Замещение хлора алкоксигруппой

Замещение хлора алкоксигруппой. Замещение хлора алкокси-группой происходит при действии спирта и едкого натра на хлор-замещенное при нагревании, иногда в присутствии катализатора. [c.272]

Реакции с алкоголятами и фенолятами. При нагревании р, р -дихлорэтилового эфира с алкоголятами (8—15 ч) происходит замещение одного или двух атомов хлора алкоксигруппой [20] [c.196]

С триэтилалюминием вместо четыреххлористого титана использовать соединение титана, в котором один атом хлора замещен на алкоксигруппу, то образуется менее кристаллический катализатор и выход изотактического полимера снижается. Зависимость выхода кристаллического полимера от состава катализатора может быть проиллюстрирована следующими данными, где во всех опытах при полимеризации пропилена в качестве сокатализатора был использован триэтилалюминий. [c.139]

Замещение хлора на алкоксигруппы обычно протекает при нагревании с алкоголятами щелочных металлов. При этом производные, незамещенные при N-7 и N-9 могут быть весьма устойчивы к атаке алкоксид-анионов благодаря кулоновскому отталкиванию от их анионов. Описано [114] использование хлорида сурьмы с последующим действием этанола. [c.619]

Как в случае замещения хлора на ацетатную группу, так и при замещении на алкоксигруппу, получаемый продукт содержит около 3% хлора (против 8,6% хлора в исходном соединении). Это, по-видимому, объясняется тем, что не все атомы хлора в радикале нафтеновых кислот занимают равноценное положение. Синтезированные продукты могут служить в качестве пластификаторов. [c.92]

Нуклеофильные реакции могут приводить к расщеплению цикла [6в, 140] (схемы 160, 161). Однако известны многие примеры нуклеофильного замещения в положениях 3 и 5. Например, атом хлора замещается амино-, гидрокси- и алкоксигруппами [138]. Относительно большая чувствительность к нуклеофильному замещению положения 5 по сравнению с положением 3 проявляется в большей легкости замещения 5-трихлорметильной группы на гидроксигруппу [135]. Обнаружена относительная легкость обмена водорода в кольце оксадиазолов и в метильных заместителях [138]. Изотопный обмен водорода в метильной группе 5-метил- [c.520]

Замещение на гидроксил. Если водный раствор диазониевой соли оставить стоять, то при самопроизвольном разложении образуется соответствующий фенол. Это классический метод получения фенола из диазотированного анилина. Однако для предотвращения сочетания фенола с диазониевой компонентой разложение должно проводиться в сильно кислом растворе. Скорость разложения сильно изменяется в зависимости от структуры соединения и оказывается весьма малой прн наличии заместителей типа хлора, нитро- или алкоксигруппы. По-видимому, лучшая методика получения фенолов состоит в выделении диазониевой соли и добавлении ее, пока она еще влажная, в кипящую воду или серную кислоту. ж-Оксибензальдегид, например, получают с 64%-ным выходом при постепенном добавлении двойной соли соответствующего хлорида диазония с хлорным оловом в кипящую воду (СОП, 3, 363). [c.323]

Третий атом хлора после замещения первых двух утрачивает активность, и дальнейший процесс инициируется алкоксигруппой —О—СН—СНа—С1 по описанной выше схеме. [c.139]

Наиболее полно получение различных производных титана приведено в обзоре Сиихара и сотрудников [79]. Здесь же мы остановимся на одном из часто используемых способов получения тетра-алкоксида титапа. Четыреххлористый титан со спиртами реагирует до стадии образования диалкоксидихлортитанов [80, 81]. Для замещения всех четырех атомов хлора алкоксигруппами необходимо связывать образующийся хлористый водород. С этой целью используют или аммиак [73, 74] и органические основания [73, 76], или же вместо спирта применяют алкоголят Ка [73]. Лучшим способом получения ортоэфиров титана является процесс, протекающий при [c.80]

Арилоксифосфазеновые смолы получены также по реакции переэтерификации [78, 80]. Хлорциклофосфазены сначала обрабатывали одноатомными спиртами или алкоголятом натрия для замещения хлора на алкоксигруппу. Затем фосфазеновые кольца переэтерифицировали по реакции с пирокатехином, резорцином или гидрохиноном, а затем сшивали, обрабатывая гексаметилен-тетрамином. Полученные смолы обладают высокой теплостойкостью и по сравнению с другими смолами такого типа имеют то преимущество, что на стадии отверждения не выделяют коррозионноактивных паров кислот [80]. Алкоксифосфазены сшиты обработкой ароматическими сульфокислотами, борной кислотой, борным ангидридом, фосфорной и серной кислотами, а также такими эфирами, как этилсульфат или диметилсульфат. Смолы, полученные из этих композиций, стабильны до 600° [81]. [c.339]

Н. С. Докунихин с сотр. [493] исследовали замещение хлора амгшо-групиой в хлорфторантрахинонах. Замена хлора на окси- и алкоксигруппы в изомерных дихлорнафталинах изучено П. Н. Ворожцовым-мл. и В. Н. Лисицыным [494]. [c.406]

Соединения подобного типа можно получить также путем замещения хлора в хлорциклосилоксанах алкоксигруппами, действием на них различными спиртами и фенолами. Так, в гептаметилхлорциклотетрасилоксане атом хлора был замещен алкоксигруппами по реакции [c.411]

Особенно легко идет замена хлора на алкоксил в соединениях с подвижным хлором (а-хлорэфиры, -хлоркарбонильные соединения и т. п.). При действии метилата, этилата или изопропилата натрия на 1,1,3-три-(р-хлор-этокси)пропан получен продукт замещения хлора на алкоксигруппу, а при действии -бутилата или mpem-бутилата натрия отщепляются 2 молекулы НС1 и получается 1,1-ди(винилокси)-3-(р-хлорэтокси)пропан [27]. Для устранения побочного образования ацеталей при дегидрохлорировании а,р-ди-хлор-а-этокси-р-феноксиэтана рекомендуется использовать раствор трет-бутилата калия в бензоле [28] или КОН в парафиновом масле или петролейном эфире [28, 29]. [c.455]

Атом хлора в 2-хлор-5-нитропиридине легко замещается на остаток гидразина [79], диалкиламиногруппу и другие замещенные аминогруппы [71,78], алкоксигруппу [64,80], меркаптогруппу [81] и на гидроксил [79]. Столь же легко он реагирует с сульфидом натрия, образуя замещенный дипиридилсульфид [82]. [c.406]

Хотя сам пиридин нитруется довольно трудно, введение нитрогруппы 15 пиридиновое ядро, содержащее сильные орто-/гара-ориентанты (амино-, окси- или алкоксигруппы), обычно происходит вполне удовлетворительно. Если орш -/шра-ориеитирующая группа находится в положении 2,4 или 6, замещение всегда направляется в положение 3 или 5. Когда заместитель находится в положении 3 или 5, нитрогруппа вступает в положение 2 или 6. В окси- и алкоксипиридинах замещение идет преимущественно в орто-ио-ложение. Активирующее действие одной метильной группы не столь значительно, чтобы можно было с удовлетворительным результатом проводить нитрование пиколина. Вместе с тем, по данным Плазека [4], нитрование симметричного коллидина смесью дымящей азотной и серной кислот при 100° дает уже превосходный выход 3-нитро-2,4,6-триметилпиридина. В тех же условиях 2,6-лутидин образует с хорошим выходом 3-нитро-2,6-диметилпи-ридин. По имеющимся данным, 3-хлорпиридин при нитровании дает 3-хлор- [c.420]

N-Винилкапролактам получен также пиролизом -(а-алкокс алкил)капролактамов с выходом до 90% [70, 71]. Применен] реакции дегидрогалоидирования для синтеза N-винилпипepидOI и N-винилкапролактама мало целесообразно вследствие низкь выходов как промежуточных, так и конечных продуктов [72, 72 При взаимодействии, в частности, N-(P-xлopэтил)кaпpoлaктaJ со спиртовыми растворами алкоголятов натрия происход в основном замещение атома хлора на алкоксигруппу, а не отще] ление хлористого водорода. [c.24]

Замещение атомов хлора у фосфора в трихлорметилфосфорил-дихлориде на алкоксигруппы (табл. 106) приводит к значительному уменьшению конверсии, что обусловлено обрывом редокс-цепи за счет удаления ионов хлора алкилированием. Дихлорид (см. табл. 105) и дифениловый эфир (см. табл. 106) такой способностью не обладают. [c.208]

ГИДРАЗИНОЛИЗ, обменная р-ция между в-вом и гидразином. Путем Г. можно заменить на остаток гидразина галоген (напр., в галогеналканах), алкоксигруппу (напр., в ди-алкилсульфате), атом водорода (напр., в СН-кислотах) и нек-рые др. атомы или группы атомов. В аром. соед. замена галогенов (С1, Вг), нитро-, окси- или алкоксигрупп на остаток гидразина проходит только при наличии активирующих заместителей в кольце. При Г. могут образовываться частично или полностью замещенные гидразины или четвертичные соли типа R3NNH2X (симметричные дизамещенные гидразины образуются с трудом). Г. проводят при нагрев. (100—170 °С) в-ва с самим гидразином, его гидратом или спиртовым р-ром для получ. тетразамещенного гидразина р-цию осуществляют в присут. MgO. С помош[ью Г. получают, напр., 2,4-динитрофенилгидразин из 1-хлор-2,4-динит-робензола. [c.130]

Из реакций замещения в боразольном ядре, приводящих к образованию новых производных боразола, наибольшее значение имеет замена галогена в легко получаемых В-трихлорборазолах атомы хлора в них очень подвижны. При действии гидридов они замещаются на водород, при действии алкилмагнийгалогенидов и литийалкилов — на алкил, аммиака и аминов—на аминогруппу, воды — на гидроксил, алкоголятов — на алкоксигруппу и т. д. [c.254]

Без комплексообразователя идет дезактивация катализатора AlRa—VO I3, обусловленная замещением алкила в AIR на атомы хлора ПВХ [222]. В качестве добавки, активирующей алюминийорганическое соединение, используют производные переходных металлов IV, V или VI групп, содержащие алкоксигруппы [55, 223]. Большинство авторов [224—228] [c.413]

Реакция хлорного железа с окисью пропилена, по-видимому, протекает через ряд отдельных стадий [65, 79, 80]. Первая молекула окиси пропилена, реагируя с хлорным н елезом, образует галогеналкоксиферридихлорид (201), который взаимодействует со второй молекулой и превращается в ди(галогеналко-кси)феррихлорид [реакция (202)]. Третий атом хлора после замещения двух других на алкоксигруппы становится неактивнььм [c.223]

Взаимодействие (С4НэО)451 с B I3 свидетельствует, что алкоксигруппы у кремния замещаются на атомы хлора ступенчато, причем по мере замещения скорость каждого последующего этапа падает [2259]. Алкоксисиланы с разветвленными углеводородными радикалами могут вступать с галогенидами бора в реакцию гетерофункциональной конденсации [2260], например [c.235]

И Других исследователей [202, 203) отмечалось снижение скорости нуклеофильного замещения у тетраэдрического атома фосфора в фосфатах по сравнению с фосфонатами. Как видно из приведенных в табл. И (№ 5) данных по щелочному гидролизу фторангидридов кислот фосфора, при замене алкильной группы, связанной с фосфором, на алкоксигруппу, константы скорости реакции, как правило, снижаются в десятки раз. Подобное снижение реакционной способности при замене алкильной группы на алкоксигруппу на первый взгляд может показаться удивительным, если при оценке связи между строением и реакционной способностью фосфорсодержащих соединений учитывать только индуктивный эффект заместителей и то обстоятельство, что, согласно распространенным в органической химии представлениям, алкоксигруппа является более электроотрицательным заместителем, чем алкильная группа [8, 10]. Большое число фактов, свидетельствующих о более низкой реакционной способности фосфатов по сравнению с фосфонатами, заставили несколько лет назад предположить возможность сопряжения алкоксигрунпы с реакционным центром [ПЗ, П7, 188, 200, 303]. Однако изменение констант скоростей реакций, определенных только при одной температуре, естественно, не отражает изменения энергии активации и энтропии реакций нуклеофильного замещения фосфатов и фосфонатов, что затрудняет возможность детального обсуждения электронных эффектов алкокси-и алкильных групп, связанных с фосфором, в переходном состоянии при нуклеофильном замещении у атома фосфора. Кроме того, как будет показано ниже (стр. 532), вследствие компенсационного изменения энергии и энтропии активации константы скорости реакции могут оставаться относительно постоянными, несмотря на сильное влияние заместителей на энергию активации и Ig PZ. Поэтому представляют большой интерес опубликованные в 1960 г. работы Хадсона, Кея [194] и Акснеса [204], посвященные гидролизу хлор- и фторангидридов производных кислот фосфора. [c.514]

О—С—OR -> —О—С— l. Весьма распространенным способом образования О—С— l-группировки является замещение на хлор одной иэ геминальных алкоксигрупп в ацеталях, кета лях [763] или ортоугол ьных эфирах [764, 765] действием P U [506, 507, 763, 766-768], SO l [763, 766, 769, 770], галоидных ацилов [507, 771, 772] и в некоторых случаях НС1 [495, 496] или ВС1з [773]. [c.379]

Продукты замещения одного или двух атомов хлора в молекуле тримера фосфонитрилхлорида на алкоксигруппы (С3Н5О, к-СзН,0, изо-СдН70) были получены аналогично полным трифосфонитриловым эфирам, но в более мягких условиях (в абсолютном диэтиловом эфире при комнатной температуре). [c.53]

Соединения типа (RO)Ti(OR ) (OR Os, содержащие более двух различных алкоксигрупп, можно получить последовательным замещением атомов хлора в алкоксититанхлориде [13, 26, 40—43]. Реакция протекает только в присутствии основания, такого, как пиридин, или алкоголята натрия, [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология