Состояние отдельное радикалов

Внутренняя энергия покоящихся многоатомных молекул в состоянии идеального газа равна сумме энергий разрыва всех химических связей в этой молекуле (энергий связей). Эта величина может быть представлена как взятая со знаком минус сумма энергий разрыва отдельных связей в рассматриваемой молекуле и в частицах, образующихся из нее при последовательном разрыве связей. Например, энергия разрыва связи О — Н в молекуле HjO, приводящая к образованию атома Н и свободного радикала ОН, равна 493,8 кДж/моль. Энергия разрыва связи в двухатомной частице ОН равна 423,7 кДж/моль. Следовательно, внутренняя энергия паров воды за вычетом энергии термического возбуждения составляет — 9)7,5 кДж/моль. Из этого примера ясно, что энергия разрыва связи зависит не только от того, между какими атомами эта связь образована, но и от того, в какой частице эта связь находится. [c.134]

Обычно допускают стационарное состояние в отношении каждого вида промежуточных соединений. Это оправдано, если среднее время жизни растущего радикала "К (радикал) значительно меньше, чем продолжительность реакции А, (реакция), — условие, которое, по крайней мере при умеренных превращениях, выполняется почти во всех интересующих нас случаях. Это вводит значительное упрощение, допуская преобразование дифференциальных уравнений для в разностные уравнения. Для наших целей достаточно учесть только общую концентрацию радикалов i = 2 1. Чтобы получить распределение молекулярного веса и колебания состава в случае сополимеров [1, 2, 3], надо вычислить отдельные Из уравнения (1) получаем [c.171]

Эфирная функциональная группа может влиять на поведение молекулы в реакции, поскольку эта группа в силу ее электронных характеристик изменяет стабильность исходного, переходного или конечного состояния реакции и тем самым оказывает влияние на скорость или равновесие данной реакции. Влияние эфирной группы на реакционную способность более подробно рассмотрено в разд. 4.3.6, однако здесь мы отметим, что, как правило, присутствие эфирного атома кислорода стабилизует карбениевый ион или свободный радикал в а-положении. В связи с этим реакции, включающие образование таких переходных состояний в а-положении к эфирной группе, протекают с большей легкостью. Некоторые фотохимические реакции, реакции а-галогенэфиров и ненасыщенных эфиров, ведущие к образованию других эфиров, в этом разделе не обсуждаются, а рассмотрены отдельно соответственно в разд. 4.3.6—4.3.8. [c.334]

В органической среде, как и в водных растворах, очень часто можно определить отдельно молекулярные и радикальные продукты. Радикальные продукты — это те, которые образуются в результате реакций с участием радикалов выход радикальных продуктов уменьшается в присутствии акцепторов радикалов (к акцепторам относятся и сами радикалы, обладающие большим сродством к другим радикалам). Молекулярные продукты образуются независимо от присутствия акцепторов, т. е. либо вследствие моно-молекулярных реакций, либо в результате каких-либо нерадикальных процессов или же реакций с радикалами (например, реакций радикалов в шпорах), на ход которых не влияют акцепторы. Некоторые радикал-молекулярные реакции могут давать оба типа продуктов, что зависит от того, будет ли индивидуальный радикал горячим (образуются молекулярные продукты) или его энергия снизится до тепловой еще до реакции (образуются радикальные продукты). С другой стороны, по радикал-радикальным процессам могут возникать молекулярные продукты, если реакция идет в шпорах или клетке растворителя, и радикальные продукты, если радикалы, успевшие мигрировать в объем окружающей среды, реагируют в ней. Молекулярные продукты образуются также в результате реакций с участием ионов или молекул в возбужденных состояниях. [c.276]

В общем случае при взаимодействии с одним ядром, обладающим спином I, появляется 21 линий СТС одинаковой интенсивности. Если неспаренный электрон взаимодействует пе с одним, а с п эквивалентными ядрами, то возникает (2и/-Ь1) компонент различной интенсивности. Для иллюстрации рассмотрим СТС в метильном радикале СН3. В этом случае должно возникнуть четыре линии СТС, соответствующие четырем возможным проекциям спинов трех протонов на магнитное поле. Как видно из схемы рисунка 4,6, состояния (1) и (4) реализуются лишь одной комбинацией трех протонных спинов, а состояния (2) и (3) — тремя. В соответствии с этим относительное соотношение интенсивностей линий СТС в спектре ЭПР ме-тильного радикала будет 1 3 3 1 (рис. 4,6). В общем случае п эквивалентных протонов распределение интенсивностей отдельных компонент СТС совпадает со значением коэфф. в разложении бинома Ньютона [c.483]

Такая трактовка влияния заместителей на скорость процесса позволяет объяснить причины его электрофильности или нуклеофильности, но является в достаточной мере упрощенной, так как рассматривает взаимодействие радикала с я-связью в целом, а не с отдельными положениями. Было высказано предположение, что переходное состояние реакции присоединения свободного радикала близко к л-комплексу [c.480]

На форму спектра ЭПР свободных радикалов существенно влияет взаимодействие их с матрицей, которое определяется природой твердой фазы и степенью ее кристалличности. От этого, в частности, зависит заторможенность движения радикалов или отдельных групп атомов радикала. На форму спектра ЭПР влияет и взаимодействие неспаренного электрона радикала с матрицей. Таким образом, спектр ЭПР одного и того же радикала, стабилизированного в различных матрицах или даже в одной и той же матрице, но находящейся в различных фазовых состояниях, может иметь различную форму (уши-рение линий, изменение числа компонентов сверхтонкой структуры, а в ряде случаев полное ее отсутствие). Если при этом образуется одновременно несколько различных радикалов, то анализ спектров ЭПР часто становится очень сложной задачей. [c.293]

В ряде случаев квантово-химические расчеты подтвердили экспериментально найденное распределение плотности неспаренного электрона в радикал-ионе [94]. Кроме того, СТС спектра ЭПР может служить экспериментальной основой проверки и подтверждения справедливости сложных квантово-химических вычислений строения органических молекул и радикалов. СТС спектра ЭПР может служить также для идентификации данного типа радикалов, дать представление о копланарности и изомерии радикал-анионов, а также позволяет оценить скорость переходов в различные состояния и частоту вращения отдельных фрагментов радикал-анионов. Изменение формы компонент СТС можно применить и для изучения сверхбыстрых реакций переноса электрона между радикал-ионом и исходной молекулой. При анализе констант СТС радикал-ионов удается установить ряд относительной акцепторной способности различных групп и молекул и оценить передачи влияния заместителей через ядра радикал-ионов. [c.27]

Напрашивается вывод, что при 77° К на поверхности указанной смеси происходит хемосорбция водорода, тогда как она не происходит ни на одном из компонентов в отдельности. Этот экспериментальный результат является поразительным доказательством чувствительности процессов хемосорбции к электронному состоянию поверхности. Присутствие свободного радикала, растворенного в окиси цинка, вызывает перенос электронов через грани, что приводит к чрезвычайному увеличению хемосорбции водорода. Теплоты хемосорбции претерпевают замечательное изменение. Это явление должно быть связано с изменениями в электронном равновесии на поверхности, вызываемыми добавками или даже адсорбцией одного из реагирующих газов. [c.16]

Смазки, изготовляемые на мылах щелочных металлов, могут быть стабильными при небольших концентрациях загустителя (начиная от 5—6%) они содержат стабилизационную воду и обладают широким температурным диапазоном пластического состояния. В зависимости от концентрации загустителя и органического радикала мыла они переходят в текучее состояние при температурах от 100 до 200 °С и выше. Эти смазки термически обратимы после нагревания до температур, при которых они приобретают текучесть, и дальнейшего охлаждения они вновь становятся пластичными, хотя в отдельных случаях некоторые свойства таких смазок могут при этом измениться. [c.28]

Преимущества методики с использованием операторов проектирования по сравнению с методом КВ очевидны Здесь мы получаем однозначное приближение для основного состояния рассматриваемой системы, причем гораздо более простым способом. В случае радикалов альтернантных углеводородов результаты оказываются намного лучше, чем при использовании отдельных определителей иллюстрацией может служить табл. 7.3, где сопоставлены расчетные и наблюдаемые спиновые плотности для аллильного радикала. [c.339]

Все связи С—Н в молекуле СН4 равноценны, но стоит оторвать от нее один атом Н и состояние хр -гибридизации сразу же переходит в другое, так как гибридные орбитали не могут существовать отдельно, не будучи перекрыты с орбиталями другого атома. Образующийся по первой ступени диссоциации радикал СНз имеет плоское строение и С находится в состоянии 5р2-гибридизации (рис. 53). [c.197]

В начале XX в. химики открыли свободные радикалы как одну из активных форм химического вещества. Оми образуются из молекул путем отщепления отдельных атомов или групп и содержат атомы элементов в необычном для них валентном состоянии, например, радикал метил СНз или этил СНз — СНг с трехвалентным атомом углерода. Свободные радикалы характеризуются наличием одиночных (неспарепных) электронов, чем и объясняется их исключительная химическая активность, способность к рекомбинации. Свободные радикалы могут вызвать цепную реакцию в. молекулах, которые при других условиях являются устойчивыми. Оказалось, что многие процессы (окисление, крекинг, полимеризация непредельных соединений и т. д.) протекают как радикально цепные. [c.78]

Так как в переходном состоянии атакующий радикал взаимодействует с достаточно стерически доступным атомом водорода, можно ожидать, что стерические влияния не будут сильно сказываться на скорости процесса. Действительно, несмотря на то, что третичные С—Н-связи являются наименее стерически доступными, реакция отрыва водорода для них идет с наибольшей скоростью. Обнаружить стерические влияния удается только в отдельных случаях, где они достаточно велики. Например, при хлорировании 2,2-диметнлгексана различные положения имеют следующие относительные реакционные способности [47, В 1970, с. 386] [c.466]

Полученный в новейщее время в отдельном состоянии Франкландом радикал амил = СюНц мало еще исследован. С азотной кислотой он медленно переходит в валериановую кислоту. [c.485]

При увеличении концентрации ПАВ на поверхности и работы его когезии (уменьшение коэффициента растекания), что может быть вызвано, например, увеличением длины углеводородного радикала (рост энергии дисперсионного взаимодействия), создаютс т условия для конденсации пленки. В поверхностном слое образу-ются отдельные островки плотного монослоя (рои молекул), которые в процессе теплового движения передвигаются по поверхности значительно медленнее, чем отдельные молекулы. Вследствие этого поверхностное натяжение раствора оказывается больше (поверхностное давление меньше), чем оно могло быть при той же концентрации ПАВ при образовании газообразной пленки. Состояние пленок, способных к конденсации, описывает уравнение (III. 127). Пленки, образованные при сплошном заполнении поверхностного слоя, называют конденсированными. Твердые пленки обладают структурой, гродобной структуре твердого тела. Такая пленка если и течет, то очень медленно. [c.161]

В простейшем случае при отсутствии взаимодействия (Л = 0, В = 0) в центре спектра при значении напряженности магнитного поля Ярез будет расположена одна линия. При условии изотропного взаимодействия одного протона (В — 0) с электроном радикала спектр будет содержать две линии, смещенные относительно Ярез на >4. Если с электроном взаимодействуют два эквивалентных ядра, то шт может принимать значения +1 Он —1, так что возникает триплет, расположенный на расстоянии —А, О и +Л соответственно от центра линии. Поскольку переходы из состояния с гп1 = О происходят в 2 раза чаще по сравнению с остальными случаями, то отношение интенсивностей отдельных резонансных компонент в триплете составляет 1 2 1. В общем случае можно сказать, что п эквивалентным протонам соответствует спектр из я + 1 компонент линии, рас- [c.158]

Фактором, определяющим силу взаимодействия между двумя молекулами, возможно, даже более важным, чем водородная связь или электростатическое притяжение, является гидрофобное связывание [8,84]. Молекулы или части молекул, недостаточно сольватируемые водой, разрушают сеть водородных связей, составляющую структуру растворителя. Это разрушение снижается в случае сближения таких молекул, в результате чего уменьшается общая площадь контакта неполярной поверхности с водой. Углеводороды, например, образуют отдельную вторую фазу, в то время как детергенты, обычно представляющие собой длннноце-почечные углеводороды с полярными группами с одного конца, образуют мицеллы [9]. Последние представляют собой шарообразные агрегаты молекул с заряженными концевыми группами на поверхности, сольватпрованными водой и с углеводородными цепочками внутри, в контакте только друг с другом. Маленькие неполярные участки или полости на поверхности белка также слабо сольватированы водой, однако они не контролируют состояния агрегации молекулы в целом. Эти участки могут, однако, взаимодействовать с гидрофобными молекулами или частями молекул близкого размера, соединяясь с ними, в результате чего уменьшается общая площадь контакта неполярной поверхности с водой, как это указано выше. При обсуждении трехмерной структуры химотрипсина уже рассматривался пример такого рода (см. с. 488). Вблизи активного центра этого фермента располагается образованный гидрофобными группами карман [46], размер которого позволяет связыванию в нем индольного бокового радикала остатка триптофана. Сам индол прочно связывается в этом кармане (энергия связывания 60 кДж-моль ) [88]. Селективность действия химотрипсина в отношении той или иной пептидной связи в большой степени определяется комплементарно-стью соответствующего бокового радикала аминокислоты этому гидрофобному карману. [c.505]

Карбоновые кислоты характеризуются наличием карбоксильной группы, — СООН. Атом водорода карбоксильной группы в водном 1растворе находится в ионизированном состоянии и способен завещаться металла1ми. Поэтому карбоновые кислоты, растворимые в воде, могут быть обнаружены по кислой реакции на нейтральной лакмусовой бумажке и по выделению двуокиси углерода из растворов карбонатов и бикарбонатов. Нерастворимые в воде кислоты дают такие же реакции в водно-спиртовом растворе. Таким образом, карбоксильная группа обладает ясно выран<енными кислыми свойствами. Кислотность отдельных представителей карбоновых кислот зависит ог типа и характера радикала, соединенного с карбоксильной группой. В табл. 17 приведены константы диссоциации некоторых карбоновых кислот. Для двухосновных кислот даны лишь константы первой ступени диссоциации (стр. 258). [c.257]

Следует иметь в виду, что средняя эне ргия связи X—V не совпадает с энергией разрыва отдельной связи X—Vв молекуле ХУ , В процессе ХУ = Х У J+У меняется состояние центрального атома и конфигурация молекулы (радикала), в результате чего складывается иное соотношение между силами притяжения и отталкивания, и отрыв последующего атома У от радикала требуег, как правило, иного количества энергии. [c.33]

НИИ процессов, идущих в твердом состоянии. Например, в кристаллическую решетку мономера не могут быть включены молекулы сополимеризующихся мономеров, растворителей и ингибиторов, поэтому нельзя изучить влияние молекул этих веществ н а скорость полимеризации и молекулярный вес для оценки радикального или ионного механизма цепной реакции. Некоторые исследователи отмечали, что обычные ингибиторы полимеризации не препятствуют полимеризации замороженных мономеров [9, 27, 100, 105], но такого рода наблюдения вряд ли о чем-либо говорят, если ингибитор образует отдельную фазу. Характерно, что обычные ингибиторы радикалов действуют лишь тогда, когда мономер, по-видимому, присутствует в аморфном состоянии [16]. Кислород заметным образом не влияет на полимеризацию большинства мономеров в кристаллах (за исключением, по-видимому, винил-стеарата), но это не исключает и механизма радикальной полимеризации, так как кристаллическая решетка препятствует диффузии кислорода [5, 37]. В некоторых случаях было показано, что скорость полимеризации резко падает при температуре плавления мономера [16, 9, 27а] этот факт интерпретировали иногда как свидетельство изменения механизма реакции (имея в виду ионный процесс в твердом состоянии). Однако этот факт можно объяснить также резким уменьшением длины кинетической цепи в жидком состоянии по аналогии с цепной реакцией разложения необлученного хлористого холина в кристаллическом состоянии и в растворе соответственно [74] (см. предыдущий раздел). В случае акриламида спектр электронного парамагнитного резонанса показывает, что полимеризующийся кристалл имеет постоянную концентрацию радикалов [1, 1а, 8, 37, 86] и что количество радикалов приблизительно равно числу полимерных цепей [37, 86]. Это означает, что взаимодействия радикала с радикалом в твердом состоянии маловероятны, но это не решает вопроса о механизме полимеризации, так как при инициировании, по-видимому, образуется ион-радикал, который затем может присоединить мономер либо по радикальному, либо по ионному механизму [37]. При инициировании методом молекулярных пучков возникают, вероятно, частицы вида [c.255]

Итак существование радикалов было доказано. Остался пока вопрос, может-ли радикал существовать так же и в свободном состоянии, не связанный с другими группами атомов или с отдельными атомами. Но и этот вопрос был скоро выяснен, когда Бунзен (1837 г.) открыл ди какодил — С4Н 12А52. Последний при реакциях ведет себя, как двухвалентный металл, и был получен в свободном состоянии. [c.9]

Энергия взаимодействия отдельных участков полярных молег кул с углеродной поверхностью при адсорбции из водных растворов может различаться весьма значительно. В результате при адсорбции малых алифатических молекул, особенно тех, в которых гидрофильные и гидрофобные группы размещены асимметрично, создаются условия для постоянного изменения их ориентации в адсорбционной фазе, что делает невозможной плотную их упаковку на поверхности углеродного адсорбента. Взаимодействие углеводородных участков таких молекул с водой очень мало, поэтому они адсорбированы наиболее прочно. Гидрофильные же участки молекулы, образующие с водой водородные связи, на углеродной поверхности не закрепляются по крайней мере на время, сопоставимое с временем жизни в адсорбированном состоянии гидрофобной части этих молекул Отрыв от поверхности адсорбента гидрофильной группы молекулы ослабляет дисперсионное взаимодействие ближайших к этой группе звеньев углеводородной цепи. При небольшой длине углеводородного радикала такие асимметрично биполярные молекулы осциллируют во всех направлениях вокруг прочно закрепленного) участка углеводородного радикала, наиболее удаленного от гидрофильной функциональной группы. В результате адсорбированная молекула экранирует участок поверхности адсорбента площадью или (2/) , где / длина осциллирующей части молекулы. Ограничение амплитуды такой осцилляции с повышением плотности заполнения адсорбционного пространства связано с дополнительной затратой энергии и поэтому практически не наступает вплоть до равновесной концентрации раствора С5. На всем экранированном участке остаются адсорбированные молекулы воды. При адсорбции таких молекул из водных растворов значение —А0° очень невелико (обычно 14 кДж/моль). Так, например, собственная площадь проекции молекулы эпихлоргид-рина [c.95]

Состояние пленки зависит также и от концентрации растекающегося (адсорбирующегося) вещества на поверхности. Если концентрация мала и взаимодействие молекул в поверх-1ЮСТН0М слое слабое (больщой коэффициент растекания), то молекулы ПАВ движутся по поверхности независимо друг ог друга. Такое состояние напоминает поведение газа, поэтому пленку называют газообразной. В данном случае термин пленка является чисто условным, так как молекулы на поверхности значительно удалены друг от друга, и не образуют сплошного слоя. Свойства газообразных пленок описываются уравнением состояния двухмерного газа (П1.133) и (П1.138). При возрастании концентрации ПАВ на поверхности и увеличении работы его когезии (уменьшение коэффициента растекания), что может быть вызвано, например, увеличением длины тлеводородного радикала (рост энергии дисперсионного взаимодействия), создаются условия для конденсации пленки (ассоциации молекул). В поверхностном слое образуются отдельные островки плотного монослоя (рои молекул), которые в ходе теплового движения передвигаются по поверхности значительно медленнее, чем отдельные молекулы. Вследствие этого поверхностное натяжение раствора оказывается больше (двухмерное давление меньше), чем оно могло быть при той же концентрации ПАВ, если бы формировалась газообразная пленка. Состояние пленок, способных к конденсации, описывает уравнение (П1.139). Пленки, образованные при сплошном заполнении поверхностного слоя, называют конденсированными. Они могут быть жидкими и твердыми. Твердые пленки обладают структурой, подобной структуре твердого тела. Такая пленка если и течет, то очень медленно. [c.192]

Удельный объем соединений радикала азотнокислых солей (N0 ) меньше объема соответствующих соединений ацетиля R=NO . Для этого радикала есть тело гипотетическое, полимерное азотноватой кислоте. Действительно, азотноватая кислота имеет двуобъемную частицу N0 но аналогии с хлором, водородом, эфилем и другими одноосновными радикалами — радикал азотнокислых солей должен в отдельном состоянии иметь двуобъемную частицу [c.72]

Таким образом, полученные радиоспектроскопическими методами данные о фазовом состоянии замороженных растворов в широком температурном интервале показали, что подобные растворы представляют сложную двухфазную систему. Она состоит из твердого кристаллического растворителя и микрофазы, содержащей молекулы растворенных веществ и растворителя. В отдельных случаях растворенные вещества могут выпадать из раствора и давать отдельную фазу, если концентрирование превышает растворимость. Экспериментальные данные позволяют считать исследованные образцы в целом термодинамически равновесными. В жидкой микрофазе вещества сохраняют высокую, сравнимую с наблюдаемой в жидкой фазе подвижность [271]. Спектры ЭПР и найденные значения времен корреляции тк свидетельствуют о том, что подвижность молекул в микрофазе значительно выше, чем в матрице замороженного раствора. Даже при температурах на 70—90 °С ниже температуры плавления растворителя эта подвижность близка к подвижности в жидкой фазе. Количественный состав жидкой микрофазы зависит от температуры. С понижением температуры доля растворенного вещества в ней повышается. Данные ЭПР и ЯМР показывают, что температурный интервал существования жидкой микрофазы меньше в растворителях с большей криоскопи-ческой постоянной. Так, азотокисный радикал в замороженном бензоле (Л=5,8 К -л/моль) сохраняет высокую подвижность до более низких температур, чем в замороженном диоксане (Л=4,5 К-л/моль). В бензоле при —92°С тк=3-10-10 с, в диоксане при —60°С тк=5,0-10 10 с. Температурный интервал существования жидкой микрофазы, степень концентрирования в ней растворенных веществ, ее объем при данной температуре определяются количеством растворенных веществ и физико-химическими свойствами данной системы, из которых наиболее важными являются криоскопические свойства растворителя и способность к образованию эвтектик. При понижении температуры должно происходить уменьшение объема жидкой микрофазы за счет увеличения концентрации растворенных веществ в жидкой микрофазе и вымерзания растворителя. [c.188]

Можно ли применить к первичным радикалам принцип стационарности и приравнять dRJdt пулю, как мы это делали раньше Тогда мы применили этот принцип к сумме концентраций всех радикалов в системе, что позволило в итоге исключить их из кинетических уравнений. В данном случае нас интересуют концентрации каждого вида радикалов в отдельности, поэтому прежде чем -приме-вить принцип стационарности, целесообразно рассмотреть кинетику установления стационарного состояния для макрорадикалов различной длины. Чем длиннее радикал, тем позже его концентрация достигнет стационарного значения. Следовательно, пока процесс полимеризации не закончился из-за исчерпания инициатора или мономера, всегда существует вероятность, что для самых длинных радикалов стационарность не установится. Пока примем, что в рассматриваемый нами момент времени в системе устанавливается стационарность для большей части радикалов, поэтому с достаточной степенью точности можно применить принцип стационарности. Полученную в результате этого допущения ошибку мы оценим в дальнейшем. При dB.Q/dt — О [c.124]

Если бы квантово-механическая теория химических связей была вполне совершенной, она должна была бы объяснить все отличия, которые имеются между различными связями. Ниже мы рассмотрим некоторые из попыток, которые делались в этом направлении укажем также на некоторые трудности, с которыми теория должна столкнуться в этих вопросах. Но и до этого следует указать, что во многих случаях некоторые из этих свойств с трудом поддаются определению. Так, например, во всех молекулах, кроме двухатомных, на энергию диссоциации связи сильно влияют атомы, находящиеся рядом с этой связьнэ. Таким образом, говоря об энергии связи С—С в этане, необходимо точно охарактеризовать состояние метильных групп после разрыва связи. Термохимическое измерение теплоты диссоциации этана на два метильных радикала дает значение энергии, необходимой для образования метильных радикалов, в их наиболее устойчивом состоянии, которое, по-видимому, является плоским. Но с теоретической точки зрения более целесообразно рассматривать энергию, требуемую для разрыва связи С —С без изменения длин связей С — Н и валентных углов в двух образую-. щихся метильных группах. Эти две энергии, вероятно, сильно отличаются одна от другой. Аналогично силовая постоянная связи в многоатомной молекуле определяется при анализе нормальных колебаний молекулы, но оказывается (за исключением, конечно, случая двухатомных молекул), что имеются взаимодействия между деформациями отдельных связей, которыми шкак нельзя пренебречь, что усложняет оценку силовой постоянной данной связи. На дипольный момент связи в многоатомной молекуле влияют поляризационные эффекты и другие взаимодействия с остальными связями, [юэтому выделить собственный), дипольный момент данной связи также уюжет быть затруднительно. Таким образом, уже перед тем, как приступить к созданию теории изменения химических связей между различными атомами, мы наталкиваемся на трудности в однозначной формулировке ( пактов, подлежащих объяснению. [c.366]

В изучении процессов, происходящих в реакционной зоне пламен, важное значение имеет знание распределения энергии среди различных степеней свободы промежуточных и конечных продуктов горения. Мы изучали распределение энергии по вращательным и колебательным уровням радикала Сг и по вращательным уровням радикала СН в спектре излучения ацетилено-воздушного пламени, горящего при пониженном давлении. Практически решение этой задачи сводится к изучению распределения интенсивностей во вращательной и колебательной структурах полос радикалов и сопоставлению этому распределению определенной эффективной колебательной или вращательной температуры. Каждая из этих температур не может характеризовать энергетическое состояние системы в целом, но знание отдельных температур позволяет установить размеры отклонения системы от равновесного состояния и разобраться в сложных процессах, протекающих в реакционной зоне. [c.133]