Продукты азосочетания ароматических аминов

ПРОДУКТЫ АЗОСОЧЕТАНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ АМИНОВ [c.171]

В синтезе промежуточных продуктов реакцией азосочетания пользуются для селективного введения аминогруппы в орто- или пара-положения ароматических аминов и фенолов. [c.253]

Различие в местах преимущественной атаки первичных и вторичных ароматических аминов (по сравнению с фенолами) отражает, по-видимому, различия в относительной электронной плотности соответствующих участков молекулы, которые оказывают решающее влияние на направление этой реакции. Следовательно, в отличие от большого числа других реакций электрофильного замещения ароматических соединений, реакция азосочетания чувствительна к относительно небольшим различиям в электронной плотности. Это связано со сравнительно слабой реакционной способностью иона РИМ как электрофила. Аналогичные различия в электронной плотности имеют место, естественно, и для фенолов, но здесь выбор места атаки зависит в основном от относительной прочности образующихся связей. В случае аминов это различие для двух альтернативных продуктов азосочетания, очевидно, играет гораздо меньшую роль. [c.152]

Азосочетание диазониевых солей, полученных диазо-гированием ароматических аминов (диазосоставляющая), ароматическими соединениями, активированными силь-дыми электронодонорными заместителями, лежит в основе синтеза многих практически важных продуктов, таких, как красители, индикаторы итд [c.847]

В практикуме по органическому синтезу учащиеся уже познакомились с приемами проведения реакции азосочетания. Эта реакция используется для анализа многих ароматических соединений, способных вступать с диазосоединениями в реакцию азосочетания. Чаще всего методом азосочетания проводят количественное определение гидроксилсодержащих ароматических соединений и ароматических аминов — промежуточных продуктов синтеза красителей, лекарственных веществ, химикатов для полимерных материалов. [c.195]

Для определения концентрации неорганических продуктов пользуются обычными методами количественного анализа. Для анализа органических полупродуктов используют различные реакции органической химии и чаще всего—реакции диазотирования (для определения концентрации ароматических аминов), азосочетания (для анализа аминов и оксисоединений), восстановления (для анализа нитро-, нитрозо-, азо- и некоторых других соединений), окисления, иодирования и др. [c.34]

Поскольку ароматические гидроксисоединения и амины являются амбидентными нуклеофилами, для катиона диазония всегда имеется потенциальная возможность атаки как по атому углерода кольца, так и по гетероатому функциональной группы. При азосочетании с гидроксисоединениями продукты 0-азосочетания — диазо фиры — до сих пор не обнаружены, хотя их промежуточное образование предполагается на основании кинетических данных [450]. При реакции катиона диазония с пер- [c.169]

Азосочетание. Реакция азосочетания, применяемая для получения промежуточных продуктов и красителей, представляет собой взаимодействие ароматических диазосоединений с аминами и фенолами. Ароматическое диазосоединение называют д и а з о с о- [c.218]

Аминофураны, замещенные электроноакцепторными группами, стабильны и существуют в аминоформе, но их реакции не характерны для ароматических аминов. Соединение (164) можно нитровать и бромировать. Полученное из него нитросоединение (165) при кислотном гидролизе дает амин (166), а при восстановлении— соединение (167). Соединение (167) после диазотирования дает продукт азосочетания с нафтолом-2, но неспособно к иным [c.155]

Химические свойства Химические свойства нитролигнинов определяются архитектоникой их полимерных молекул, которая далеко еще не ясна, и совокупностью имеющихся функциональных групп, а также их локализацией в различных фрагментах Одним из самых характерных свойств ароматических нитрогрупп является их способность восстанавливаться до аминогрупп Образующиеся после диазотирования диазосоединения могут вступать в реакцир азосочетания с фенолами и ароматическими аминами Способность нитролигнинов к этим превращениям является безошибочным доказательством наличия нитрогрупп в ароматических ядрах лигнина Попытки осуществления этих реакций были сделаны рядом исследователей Трайнар и Робер [109] восстанавливали нитролигнин, полученный нитрованВЕИ древесины тополя, цинком в соляной кислоте сначала при комнатной температуре, а затем при 60° С Полученный черный порошок диазо-тировали при 0° С и далее подвергали азосочетанию с р-нафтолом и резорцином В первом случае был получен коричневый продукт сочетания, во втором — красный [c.50]

Различие в местах преимущественной атаки первичных и вторичных ароматических аминов (по сравнению с фенолами) объясняется, по-видимому, различиями в относительной электронной плотности соответствующих участков молекулы. В отличие от ряда других реакций электрофильного замещения ароматических соединений, реакция азосочетания чувствительна к относительно небольшим различиям в электронной плотности (что отражает довольно низкую реакционную способность катиона РЬЫг как электрофила). Аналогичные различия в электронной плотности, естественно, имеют место и для фенолов, но для этих соединений, как уже отмечалось, выбор места атаки в большей мере зависит от относительной прочности образующихся связей в случае аминов это различие для двух альтернативных продуктов сочетания выражено в гораздо большей степени. [c.165]

Нрактич. значение имеют Два метода синтеза Д. а) взаимодействие ароматич, диазосоединения с алифатическим или не способным к азосо [етанию ароматическим первичным или вторичным амином б) действие на ароматический амин азотистой кислоты в отсутствии избытка минеральной к-ты. В обоих случаи.х реакция идет по схеме R —N N—X-]-R" — N И - -R --N = N—NH--R -bHX. Д. образуются также в качестве побочных продуктов при азосочетании [c.542]

При действии азотистой кислоты (NaN02 -H l или Н2504) на ароматические амины образуются реакционноспособные соединения диазония, легко вступающие в реакции азосочетания с фенолами, нафтолами, енолами, ариламинами и иногда с диеновыми углеводородами и другими продуктами с образованием интенсивно окрашенных соединений. [c.797]

В ряде случаев красители образуются на волокне непосредственно из полупродуктов например, так называемые ледяные красители— азокрасители, образующиеся на волокне при пропускании ткани последовательно сначала через раствор азосоставляющей (например, щелочной раствор 2-нафтола), а затем через раствор диазосоставляющей (раствор диазотированного ароматического амина). Таким образом, реакция азосочетания, т. е. образование нерастворимого азокрасителя, происходит непосредственно на волокне. Другим вариантом образования красителя на волокне из полупродукта является крашение черным анилином — образование на хлопчатобумажной ткани продукта окисления анилина. [c.74]

Одним из характерных свойств как фенолов, так и ароматических аминов является быстрота, с которой 01ш претерпевают замещение в ядро в свободные орто- и ара-положения при действии электрофильных реагентов, например брома это электрофильное замещение, как отмечено в одной из предыдущих глав, следует рассматривать как окисление. Окисление фенола путем сульфирования и щелочного плавления может быть использовано для получения гидрохинона, однако условия последней стадии слишком жесткие, чтобы использовать ее во многих аналогичных случаях щелочное плавление нельзя также использовать в случае аминов, поскольку такие вещества, как сульфаниловая кислота НзК—СеН4—50зН, слишком устойчивы, чтобы реагировать со щелочью при иагревании до температур, которые ниже температуры, приводящей к полному разложению. Многие необходимые продукты окисления фенолов и ароматических аминов можно получить азосочетанием с последующим восстановлением до амина и далее замещением новой аминогруппы. [c.154]

Получение диазоаминосоединений было впервые осуществлено Гриссом [153]. Общие способы их образования сводятся к тому [154], что взаимодействие диазосоединепия с амином проводят в слабокислой или даже щелочной среде. Ароматические амины, обладающие большой активностью, при взаимодействии с солью диазония дают азосоединения, и получение из них диазоаминосоединений представляет трудности. Малоактивные в азосочетании амины легко образуют диазоаминосоединения, которые нередко являются побочными продуктами при диазотировании. По-видимому, написанное выше равновесие в кислой среде сдвинуто влево, в менее кислой — вправо. Этим, вероятно, объясняется и способность диазоаминосоединений разлагаться в кислых водных растворах с образованием соли диазония и амина. Конечно, положение этого равновесия зависит от кислотно-основных свойств участников реакции. Лукашевич и Лисицына [155] установили, что некоторые диазоаминосоединения, содержащие галоидные атомы, не расщепляются даже в 12% серной кислоте. Если при разложении три-азена в водной среде в ней присутствует азосоставляющая, то моментально происходит азосочетание с образованием азокрасителя. Это свойство диазоаминосоединений широко используется Б технике. [c.41]

АЗОСОЧЕТАНИЕ (сочетание) — вз шмодействие ароматич. диазосоединений с в-вами, содержащими способный к замещению атом водорода, связанный с атомом углерода. К этим соединениям, наз. азосоставляющими, принадлежат ароматические аминосоединения, фенолы, некоторые вещества, содержащие активную метиленовую группу (производные ацето-уксусной к-ты, пиразолона и т. п.), и углеводороды с сопряженными двойными связями. Наибо.пьшее практич. значение имеет А. с ароматич, аминами и фено,лами. Реакция состоит в том, что остаток диазосоединения замещает атом водорода в ароматич. ядро в пара- или орто-положении к амино- или оксигруппе, причем непосредственно взаимодействуют катион ди-азония и молекула основания амина или анион фенолята (активные формы диазосоединения и азосоставляющей). Вероятно, сначала обратимо образуется соответств. продукт присоединения, превращающийся затем в продукт замещения, нанр. [c.33]

При сочетаниях диазосоединений с аминами промежуточными соединениями могут быть диазоаминосоединения, разлагающиеся при действии кислот на диазониевую соль и амин. При диазотировании и азосочетании диазоаминосоединения образуются преимущественно при недостаточно минеральнокислой реакции среды и наличии избытка свободного ароматического (первичного или вторичного) амина. В некоторых частных случаях диазоаминогруппа является не промежуточно образующейся, но входит в конечный продукт 60. Общее выражение реакции азосочетания таково [c.476]

Азосочетание. Реакция азосочетания, применяемая для получения промежуточных продуктов и красителей, представляет собой взаимодействие ароматических диазосоединений с аминами и фенолами. Ароматическое диазосоединение называют д и а-зосоставляющей реакции. Амин или фенол, который реагирует с диазосоединением, называют аз о составляющей реакции. Сочетание с аминами проводят обычно в кислой среде (разбавленная соляная кислота, уксусная кислота) [c.221]

Рассмотрим первый тип реакций. Амин (обычно ароматический) диазотируют путем взаимодействия с азотистой кислотой и получают соль диазония, RN2X, которая затем вступает в азосочетание с белком по типу электрофильного замещения. Достоинствами этого метода являются мягкие условия, требующиеся для проведения быстро идущей реакции азосочетания (0—25°, pH 7—9), а также то, что можно получать большое число разнообразных диазосоединений и затем использовать их для сочетания с белком. Таким способом были получены сотни азопроизводных белков, причем наибольший интерес к этим продуктам проявляют иммунологи. Связанные с этими реакциями вопросы широко рассмотрены в литературе [120—122] и в настоящем обзоре обсуждаться не будут. [c.354]

Аналогичный по замыслу подход к конструированию ФАП положен в основу исследований Гудмена по полимерным производным изопротеренола. Описанные выше работы по связыванию изопротеренола с полимером с помощью азосочетания в ароматическом кольце показали принципиальную возможность замещения в кольце без потери активности. Однако синтез 6-амино- и 6-ацетамидоизопротеренола как функциональных производных изопротеренола для связывания с полимером, а также 2-, 5- и 6-пропилизопротеренолов [18] как моделей 3-гидроксипропилизопротеренола, пригодного для тех же целей, привел к получению мало активных соединений. Более того, совсем недавно было показано, что полимерные производные изопротеренола, в которых ранее предполагалась азосвязь между ФАВ и полимером, по-видимому, представляют собой продукты арилирования изопротеренола по С(2) или С(6> по реакции Гомберга, т. е. с непосредственной связью между фениль-ными ядрами фенилаланина в полимере и изопротеренола [32]. Модельные низкомолекулярные соединения такого типа проявляли биологическую активность, свойственную описанным ранее полимерам. [c.91]