Абсолютная величина потенциала

Окислительная способность вещества тем сильнее, чем выше абсолютная величина потенциала. Каждая пара с большим потенциалом может быть окислителем для пары с меньшим потенциалом. Алгебраическая разность потенциалов между этими парами характеризует процесс окисления — восстановления. Например, хлор способен окислять бромид- и иодид-ионы [c.109]

В простейшем случае при отсутствии специфической адсорбции и значении абсолютной величины потенциала (фн), отмеренной относительно точки нулевого заряда фн.з при 25° С, величина может быть представлена уравнением [c.229]

Изучение электрокинетических явлений позволило объяснить, почему при возникновении двойного электрического слоя на границе фаз, кроме термодинамического потенциала ф, появляется электрокинетический потенциал Количественное изучение коллоидных систем и строения двойного слоя позволило не только обнаружить, но и вычислить абсолютную величину -потенциала, [c.251]

Наблюдаемая зависимость кинетики разрушения может быть объяснена проявлением двух механизмов увеличения инкубационного периода (контролируется по параметру т ) и уменьшения скорости роста трещины (по параметру т). Проявление первого механизма наиболее значительно при потенциалах, соответствующих регламентированным значениям катодной защиты. По мере снижения абсолютной величины потенциала влияние первого механизма на рост трещины уменьшается. С другой стороны, наиболее сильное проявление второго механизма отмечалось на образцах без внешней поляризации. С увеличением абсолютной величины потенциала его воздействие на замедление разрушения снижалось. При потенциалах, соответствующих регламентированным значениям катодной защиты, скорость роста трещины (по параметру т) соответствовала величине, полученной при испытаниях на воздухе. [c.111]

Специально приготовляемые стандартные%лектроды имеют ряд преимуществ. Величины потенциалов этих электродов хорошо проверены и известны. Это позволяет применять их в абсолютной потенциометрии, когда необходимо определять абсолютную величину потенциала индикаторного электрода, а не только изменение этой величины в процессе титрования. Далее, все эти электроды [c.295]

Латимер, Питцер и Сланский [12] рассмотрели проблему теоретически и рассчитали свободные энергии растворения ионов в диэлектрической среде с помощью уравнения Борна [17], Значения кристаллографических ионных радиусов были найдены с учетом величины полостей в диэлектрической среде. Ионные свободные энергии и относительные энтропии, полученные этим путем, имели достаточно разумные значения, с помощью которых была рассчитана абсолютная величина потенциала каломельного электрода, равная +0,495 в, для процесса восстановления [c.14]

Понятие о деполяризации было введено первоначально в связи с тем, что любой процесс электровосстановления считался невозможным без участия активного водорода, точно так же, как и любой процесс электроокисления не представлялся возможным без участия в нем активного кислорода. Связывание этих активных форм водорода или кислорода при помощи соответствующего соединения должно было при подобном механизме неизбежно снижать абсолютную величину потенциала, т. е. вызывать деполяризацию. Вещества, которые связывали водород или кислород, назывались деполяризаторами. Эта точка зрения на природу редокси-процессов устарела и уже оставлена большинством исследователей, а термин деполяризация потерял свой первоначальный смысл. В настоящее время известно много примеров реакций восстановления и окисления, протекающих при более высоких потенциалах, чем потенциалы выделения водорода или кислорода, т. е. величина деполяризации Дед может быть не только положительной, но и отрицательной. Примером такого рода процессов служит реакция [c.393]

Поскольку gLM является единственной составной частью е-потенциала, зависящей от концентрации электролита, то при соблюдении равенства изменение -потенциала и е-потенциала с концентрацией должно быть одинаковым и подчиняться одному и тому же закону. Подобное сопоставление можно провести например, следующим способом. Сначала, измельчив какое-либо нерастворимое твердое тело и измерив скорость электрофореза полученных частиц в растворе с переменной концентрацией электролита, определить величину дзета-потенциала как функцию концентрации. Затем в тех же растворах применить выбранное твердое тело как электрод и измерить его е-потенциал по водородной шкале. Результаты таких опытов показали, что отождествлять и е-потенциалы нельзя. Так, например, Фрейндлих (1925) выбрал стекло, применив его сначала как стеклянный электрод для определения е-потенциа-да, а затем — в виде тонких капилляров — для проведения электроосмоса и расчета -потенциала. Найденные им зависимости е- и -по-тенциалов от концентрации хлорида калия и нитрата тория приведены на рис. 33, т которого видно, что е- и -потенциалы изменяются с концентрацией по разным законам. При этом оказывается, что С-потенциал изменяется с концентрацией не монотонно, а проходит в отличие от е-потенциала через минимум или максимум. По своей абсолютной величине -потенциал обычно меньше, чем е-потенциал, и стремится к нулю при повышении концентрации. В то время как знак е-потенциала сохраняется неизменным в широком интервале концентраций, знак -иотенциала может меняться на обратный и тем раньше, чем выше валентность ионов и чем сильнее их способность к избирательной адсорбции. Изменение знака -потенциала (так называемая перезарядка поверхности) приводит к тому, что для одной и той же поверхности раздела знак -потен-циала может быть йли одинаковым, или обратным знаку е-потенциала. Таким образом g-потенциал отличается по своей природе от е-потенциала. На основании свойств -потенциала можно заключить, что он представляет собой некоторую часть той доли общего скачка потенциала, которая целиком расположена в жидкой фазе. Именно потому, что -потенциал в отличие от е-потенциала лежит в одной и той же фазе, оказывается возможным прямое экспериментальное определение его абсолютной величины. Падение потенциала, соответствующее -потенциалу, должно быть локализовано на границе между слоем жидкости, непосредственно примыкающем к поверхности-твердого Тела (и связанным с ним при относительном движении жидкой и твердой фаз) и более глубокими ее слоями, удаленными от поверхности раздела фаз. [c.246]

Окислительная способность вещества тем сильнее, чем больше абсолютная величина потенциала. Окислительно-восстановительные потенциалы позволяют определить направление окислительно-восстановительной реакции. В ряду окислительно-восстановительных пар ионов каждая пара с большим потенциалом может служить окислителем для пары с меньшим потенциалом. [c.118]

Чтобы на электроде мог произойти разряд иона, между электродом и электролитом должна быть разность (скачок) потенциалов. Различные ионы разряжаются неодинаково. Чем труднее разряжается ион на электроде, тем выше должна быть абсолютная величина потенциала электрода. В первую очередь разряжаются ионы с наименьшим по величине потенциалом разряда, что позволяет использовать электролиз для разделения смеси веществ. [c.190]

Если абсолютная величина потенциала сооружения на участке подключения протекторной установки уменьшилась по сравнению с предыдущей проверкой, необходимо проверить исправность соединительных проводов и контактов в цепи протекторной установки. Если провода и контакты окажутся исправными, необходимо с помощью контрольных измерений проверить состояние изоляции сооружения и степень срабатывания протекторов и на основании полученных данных, а также расчета сроков службы сооружения и протекторов, решить вопрос о продолжении эксплуатации протекторной установки, усилении электрозащиты, ремонте изоляции или переизоляции сооружения. [c.226]

Стеклянному электроду присущ, так называемый потенциал асимметрии. Потенциалом асимметрии называется собственная добавочная э. д. с. стеклянной мембраны, налагающаяся на разность потенциалов, возникающую вследствие разности pH растворов, находящихся по обе стороны мембраны. Потенциал асимметрии может иметь место и при одинаковых pH растворов и его возникновение зависит от неодинакового натяжения стекла с обеих сторон мембраны, от изменения химических свойств поверхности стекла в процессе приготовления электрода и от способа обработки электрода после его приготовления. После выдерживания электрода в воде или в растворе электролита потенциал асимметрии приобретает более или менее постоянное значение (изменение потенциала асимметрии после такой обработки электрода составляет на протяжении долгого времени всего несколько. милливольт). Абсолютная величина потенциала асимметрии зависит от внутреннего сопротивления электрода, от pH раствора и от температуры. Чем больше внутреннее сопротивление электрода (чем толще стенки мембраны), тем больше потенциал асимметрии. С увеличением pH раствора он увеличивается, а с увеличением температуры — уменьшается. Потенциал асимметрии стеклянных электродов, приготовленных из употребляемого для этой цели стекла (ГОИ, Мак-Иннеса), невелик (5—12 мв). Однако, несмотря на малую величину потенциала асимметрии, ее необходимо учитывать при измерении pH, так как наложение потенциала асимметрии даже при колебаниях его от 2 до 12 мв может дать ошибку в 0,03—0,2 pH. Это обстоятельство заставляет прибегать к повторной градуировке электрода перед каждой серией определения pH. [c.85]

Электрод сравнения. Выше указывалось, что абсолютную величину потенциала одного отдельного электрода определить невозможно и поэтому определяется разность потенциалов двух электродов, входящих в состав гальванической цепи. Таким образом при определении pH водородным, хингидронным или сурьмяным электродом необходим второй электрод, так называемый электрод сравнения, обладающий устойчивым потенциалом. Для стеклянного электрода требуются два таких электрода. [c.86]

V, Е, f — абсолютные величины потенциала, напряжённости поля и плотности пространственного заряда. [c.612]

Зависимость абсолютной величины , -потенциала кальцитов (в лее) от концентрации СОд" в растворе [c.8]

АБСОЛЮТНАЯ ВЕЛИЧИНА ПОТЕНЦИАЛА [c.34]

В выражение (29) для количества воздействия входит абсолютная величина потенциала, которая не может отсчитываться от произвольного уровня. Поэтому именно это выражение следует рассматривать как первичное для определения абсолютной величины потенциала и создания шкалы абсолютного потенциала. На основе выражения (29) можно получить зависимость для определения абсолютной величины потенциала через разность потенциалов и количества воздействий (количества теплоты или соответствующих видов работы), которые могут быть определены и без знания абсолютной величины потенциала. [c.34]

Выражение для абсолютной величины потенциала может быть получено следующим образом. Количества воздействия при постоянной величине потенциалов и Р могут быть представлены на основе уравнения (29) в виде [c.34]

Отсюда выражение для абсолютной величины потенциала получает вид [c.35]

На рисунке 1 представлен ход изменения потенциала частицы при контактном и индукционном способах при удалении капли от зарядного промежутка с расчетом зарядов частиц по формулам (2) и (3). Абсолютная величина потенциала при индукционном способе повышается, при контактном уменьшается. На повышение потенциала при индукционном способе необходимы затраты механической энергии понижение потенциала про контактном способе приводит к уменьшению энергии электрода 1, что подтверждает вышеприведенный вывод. [c.146]

Наблюдаемое замедление разрушения может быть объяснено проявлением двух механизмов увеличения инкубационного периода (контролируется по параметру КЬ) и уменьшения скоростя роста трещины (по параметру т). Проявление первого механизма наиболее значительно при потенциалах, соответствующих регламентированным значениям катодной защиты. По мере снижения абсолютной величины потенциала влияние первого механизма на рост трещины уменьшается. С другой стороны, наиболее сильное проявление второго механизма отмечалось на образцах бев внешней поляризации. С увеличением аОсо- [c.36]

В реальных системах действие ионов крайне разнообразно. Некоторые из них не только снижают абсолютную величину -потенциала, но и меняют знак (например, Ре +). Изменение знака -потенциала под действием вводимого в среду электролита называется перезарядкой. Модель Гуи — Чапмена недостаточна для объяснения явления перезарядки. Кроме того, имеются значительные расхождения между емкостью двойного электрического слоя, вычисляемой с учетом (IV. 15) и определяемой экспериментально. [c.91]

Было обнаружено, что коагулирующее действие электролитов прежде всего определяется величиной заряда тех ионов, знак которых противоположен знаку заряда коллоидных частиц, т. е. совпадает со знаком противоиона коагулирующее действие резко возрастает с увеличением заряда коагулирующего иона. По мере увеличения концентрации электролита заметная коагуляция проявляется только выше некоторой критической концентрации Ск, получившей название порога коагуляции. Отношение порогов коагуляции одно-, двух- и трехзарядных противоионов приближенно равно 1 0,016 0,0015 соответственно обратные величины, получившие название коагулирующей способности, образуют ряд чисел 1 60 700, приблизительно пропорциональных шестой степени валентности коагулирующего иона правило Шульце — Гарди). Было замечено, что вблизи порога коагуляции абсолютная величина -(потенциала, независимо от знака заряда коллоидных частиц, оказывается сниженной примерно до 30 мВ (точнее, находится в пределах от 25 до 50 мВ). Тщательные исследования коагулирующего действия разл ичных электролитов одного валентного типа показали, что они образуют лиотропные ряды, близкие к лио-тролпьш рядам, определяемым по участию в ионном обмене и влиянию электролитов на электрокинетический потенциал (см. 6, гл. VII). [c.295]

Присутствие в дисперсионной среде коллоидных или смолистых примесей, адсорбирующихся на поверхности частиц в суспензии п на стенках капилляров слоя осадка при фильтровании, в значительной степени повышает удельное сопротивление и снижает скорость фильтрования , хотя С-потенциал и степень гидрофильности поверхности при этом не меняются. Агрегация частиц (или хлопьеобразование) снижает величину удельного сопротивления, повышает скорость фильтрования и уменьшает потери высокоднсперсных частиц с фильтратом . З величение абсолютного значения величины -потенциала предотвращает слипание в агрегаты одноименно заряженных частиц при их соприкосновении (благодаря броуновскому движению или перемешиванию). В связи с этим возрастание С-потенциала часто приводит к более или менее заметному увеличению удельного сопротивления осадка и снижению скорости фильтрования. Наоборот, снижение абсолютной величины -потенциала при прочих равных условиях вызывает агрегацию частиц и повышение скорости фильтрования. Йзменени-е величины -иотенциала обычно происходит в связи с изменением pH суспензий при добавлении в них различных электролитов или поверхностноактивных веществ. [c.81]

Неупругие соударения второго рода происходят при встрече с возбуждёнными частицами газа не только электронов, но и других частиц. Существование неупругих соударений второго рода, приводящих к увеличению скорости свободных э.тгектронов в газе, наглядно доказано опытами советских физиков А. Лей-пунского и Г. Латышева. Схема этих опытов аналогична схеме опытов Франка и Герца (см. рис. 30). Опыт проводился в парах ртути. Между катодом и первой сеткой j накладывалось напряжение и l, меньшее, чем первый потенциал возбуждения ртути. Электроны испытывали лишь упругие столкновения. Между второй сеткой a и пластинкой Р накладывалось задерживающее напряжение, несколько большее, чем U x поэтому пластинка Р находилась при потенциале более низком, чем потенциалы катода, так что ни один электрон не попадал на неё. При освещении ртутных паров между сетками и излучением ртутной дуги возбуждались метастабильные состояния атомов ртути, обладающие энергией 4,7 эл. в. В результате столкновений метастабильных атомов ртути с электронами происходили соударения второго рода. Поэтому для того чтобы электроны не попадали на пластинку Р и прибор в цепи этой пластинки не показывал тока, приходилось задавать между сеткой и пластинкой Р задерживающий потенциал, превышающий по абсолютной величине потенциал, ускоряющий электроны между катодом и сеткой не менее чем на 4,7 в. [c.109]

Потенциалы Ех и в относятся к соответствующим полуре-акциям, а относящиеся к этим же полуреакциям Е°х и / °в называют стандартными электродными потенциалами. Потенциал ячейки [см. уравнение (14-11) для яч], как мы скоро увидим, измерить легко, но доступного способа измерения абсолютной величины потенциала изолированного электрода, или потенциала полуреакции, нет. Отсюда вытекает необходимость выбора какого-то конкретного электрода, которому на шкале по- [c.302]

Минимальный потенциал электрода, необходимый для разряда данного иона при концентрации ионов 1 грамм-эквивалент г-экв) в 1 л раствора, является характерной для данного иона величиной и называется нормальным электродньш потенциалом. Чем труднее катион или анион разряжаются на электроде, тем выше должна быть абсолютная величина потенциала электрода. [c.55]

НИИ, то соответствующее изменение энергии Ец а -ио ределилось бы разностью Еа—/в- По абсолютной величине потенциал ионизации всегда больше, чем сродство атомов-к электрону. Поэтому разность Е — I отрицательна и при переходе электрона от одного атома к другому энергия всегда затрачивается. Казалось бы, по этой причине ионы вообще не могут образоваться. Однако в действительности эта затрата энергии компенсируется тем, что одновременно с возникновением ионов появляется значительная энергия электростатического взаимодействия между ними. В конечном итоге образование ионных соединений сопровождается убылью свободной энергии и выделением тепла. [c.298]

Известно, что все металлы при пахон дспии в электролитах приобретают электрохимические потенциалы. Знак и абсолютная величина потенциала зависят прежде всего от природы металла, а также от природы и концентрации электролита. В табл. 7 приведены нормальные потенциалы некоторых металлов. [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология