Отжиг полимера

Дифракция рентгеновских лучей в больших углах дает информацию, полезную при идентификации полимерных кристаллов, их размера и совершенства анализе ориентации кристаллитов, определении типа и степени ориентации кристаллитов, изучении степени кристалличности (%с) (разд. 28.11), конформации полимеров (особенно спиральной конформации), деформации и отжига полимеров, молекулярных движений в полимерных кристаллах, расплавов полимеров. [c.131]

Малоугловое рассеяние рентгеновских лучей — это метод, использующийся при определении размеров таких морфологических образований, как ламели, сферолиты, отдельные фазы и поры при изучении макромолекул в растворах (анализ размера и формы частиц) исследовании разбавленных или густых систем коллоидных частиц, набухших полимеров, деформации и отжига полимеров, разветвленных полимеров. [c.131]

После разгрузки образца происходит процесс релаксации деформации, однако все же наблюдается некоторая остаточная деформация, величина которой возрастает с увеличением исходной предельной деформации (табл. 12), Но полностью ликвидируется после отжига полимера выше Тg так же, как и В линейных полимерах [9]. [c.237]

Поэтому возникновение необычной полосатой структуры в ориентированных кристаллизующихся полимерах обусловлено, возможно, рекристаллизацией поверхностных слоев при значительном нагреве (отжиг полимеров). К тому же, если учесть сильную деструкцию макромолекул при ионной бомбардировке, то вероятна эпитаксиальная рекристаллизация полимерных молекул значительно меньщей молекулярной массы, чем у исходного образца. Видимо, эти исследования требуют дальней-щей тщательной проверки. [c.93]

Однако во многих случаях средние размеры аморфных участков не превышают нескольких десятков — сотен А. Молекулярная релаксация в аморфных участках зависит в этом случае от условий кристаллизации и отжига полимера. Определение Гс при этом затруднено, т. к. наблюдаются релаксационные переходы, связанные с молекулярной релаксацией внутри кристаллитов или на их поверхности, на границах микротрещин и в аморфных участках. [c.248]

Подобные результаты были получены и нри других степенях вытяжки полимеров в н-пропаноле, а также при различных усадках, реализуемых разными способами [136]. В случае же отжига полимера выше его Тс микротрещины полностью залечиваются , образец становится прозрачным, и полимер полностью восстанавливает свои механические свойства (рис. 3.5,6, кривые 3, 4). Это явление залечивания микротрещин наблюдается только в точке стеклования полимера. [c.78]

Исследовали влияние отжига полимеров на дихроичное отношение [1268, 1795]. Было показано, что в поливинилацетате дихроизм полосы при 1370 СМ сильно снижается при отжиге выше 30°С (рис. 5.12а). Такое значение температуры хорошо согласуется с температурой стеклования, определенной другими методами. При этой температуре цепи становятся подвижными, так что возможна их дезориентация. В поливиниловом спирте снижение дихроизма наблюдается при 86 °С, что также соответствует температуре стеклования. Пленки при отжиге не закреплялись. При отжиге поликапроамида при температуре выше 90 °С обнаружили, что дихроизм полосы при 930 см вначале возрастает. Такой эффект обусловлен дополнительным ориентированием кристаллитов в резуль- [c.128]

Различия в значениях степени микротактичности, определенной разными методами, связаны с тем, что эти методы неодинаково чувствительны к длине блока. Кроме того, нет единого метода калибровки [913, 1544]. Па практике часто определяют микротактичность с помощью экстракции гетеротактического полимера [1236, 1433]. Однако следует иметь в виду, что при экстракции захватываются также и короткоцепные изотактические молекулы. Поэтому в ИК-спектре экстракта могут быть очень слабые полосы, относящиеся к изотактическому полимеру. Они отсутствуют в спектрах расплава или полностью гетеротактического полипропилена [441, 996, 1378]. Таким образом, ИК-спектроскопия экстракта позволяет определить лишь нижний предел величин степени микротактичности. При спектроскопическом определении необходимо путем отжига полимера перевести по возможности все изотактические цепи в конформацию регулярной спирали. [c.226]

Важной особенностью дискретной дифракции является ее зависимость от многих факторов. Условия обработки образца могут существенно изменить полученную рентгенограмму. Рефлексы изменяются по форме, по длине большого периода, по степени расщепления и по радиальной резкости. Трудно установить общие правила, когда образец подвергается одновременному воздействию температуры, нагрузки и пластификатора, которые невозможно разделить. Однако определенно найдено, что большой период всегда возрастает при отжиге полимера при более высокой температуре, чем та, при которой он находился ранее [12, 451. [c.220]

Температурный интервал частичного плавления зависит от химической структуры и условий кристаллизации. Для нефракционированных полимеров частичное плавление может протекать в температурном интервале в несколько десятков (вплоть до сотни) градусов. Повышение температуры и продолжительности кристаллизации может заметно сузить интервал частичного плавления. Особенно эффективным здесь оказывается отжиг полимеров. [c.93]

Кристаллизация — процесс перехода от неупорядоченного состояния к упорядоченному. Этот процесс может осуществляться различными путями и тем самым приводить к образованию различных кристаллических структур, что представляет интерес с точки зрения изменения свойств материала. Плавление, которое можно рассматривать как процесс, обратный кристаллизации, приводит к образованию неупорядоченной структуры (расплава). Поэтому с первого взгляда может показаться, что плавление имеет гораздо меньшее практическое значение, чем кристаллизация. Однако, изучая процесс плавления, можно получить важную информацию относительно природы кристаллической структуры. Кроме того, непосредственное практическое значение имеет исследование частичного плавления, сопровождаемое иногда рекристаллизацией, происходящей при отжиге полимеров. При исследовании этого процесса можно получить данные о том, насколько ухудшаются свойства полимера при эксплуатации его при повышенных температурах. [c.141]

По современным воззрениям, ламель является основным структурным элементом кристаллических полимеров в блоке. Электронномикроскопические исследования поверхности скола таких полимеров, полученных при охлаждении расплавов, показывают, что и в этом случае возникают сходные с ламелями образования, у которых толщина и период идентичности (повторяемости) того же порядка, как у пластин единичного монокристалла это подтверждается рентгенограммами, снятыми под малыми углами. Вместе с тем, учитывая, что у большинства полимеров степень кристалличности значительно меньше 100%, допускают наличие между кристаллическими областями аморфной, где складчатость нерегулярна и имеются выступающие из кристаллита петли переменной длины, цепи, переходящие от одной ламели к другой (проходные цепи) и некоторое зацепление молекул в межкрнсталли-ческих областях (рис. 123,6). Следует еше отметить, что размер складок (расстояние между точками поворота на 180°) и степень их совершенства зависят от времени и температуры кристаллизации (рис. ]23, е), причем кристаллиты, отличающиеся по размерам и правильности складок, будут иметь неодинаковые температуры плавления это явление используется при отжиге полимеров. [c.438]

Пленки, которые могут использоваться для разделения, можно разбить на три группы. Первая группа включает пленки, выпускаемые в промышленном масштабе, например полиэтилен, целлофан, саран (сополимер хлорвинила и хлорвинилидена), майлар (акрилонитриль-ная пленка), полихлорвинил, поливиниловый спирт и т. д. Хотя они часто пригодны для разделения определенных смесей, лучшие результаты удается получать путем модис )ицирования выпускаемых промышленностью пленок, например путем обработки мембраны во время процесса диффузии соответствующим пластификатором для повышения скорости или избирательности разделения [1,20]. Такие модифицированные пленки образуют вторую группу материалов, применяемых в качестве мембран. Третья группа включает материалы, специально приготовляемые для этого процесса, например путем отжига полимера в присутствии соответствующих моделирующих молекул [21], моди- [c.99]

Подобные фибриллярные структуры были получены из растворов Келлером и Мэйчином [9], которые назвали их шиш-кебабами — термином, предложенным П.Х. Линденмайером. Они связали кебабные пластины с монокристаллами, состоящ ими из складчатых цепей, тогда как центральные шиши были отнесены к кристаллам с выпрямленными цепями (рис. 4.4). Температура плавления шишей была намного выше, чем кебабов . Однако в настояш,ее время соотнесение шишей со структурами, состояш ими из выпрямленных (нескладчатых) цепей, подвергается сомнению. Их температура плавления возрастает с увеличением скорости перемешивания раствора, а также при отжиге полимера, и может достигать 152 °С. [c.84]

Уже в первых работах, посвященных микрорастрескиванию, от.мечались некоторые особенности микротрещин, резко отличающие их от истинных трещин разрушения, развивающихся в низкомолекулярных твердых телах. На основании рентгеноструктурных данных, полученных при исследовании полистирола, содержащего микротрещины, Зауер, Сяо и др. [79, 80] сделали заключение, что микрорастрескивание сопровождается значительной ориентацией макромолекул Лебедев и Кувшинский [81], а также Спурр и Нигиш [80], анализируя результаты микроскопических исследований, пришли к выводу, что микротрещины заполнены полимерным материалом, соединяющим их противоположные стенки. Этот вывод позволил установить принципиальное отличие микротрещины от истинной трещины, а также объяснить возможность прорастания отдельной микротрещины через все поперечное сечение полимерного образца без его распада на части. Спурр и Нигиш [80] установили также, что отжиг полимера, содержащего микротрещины, при температуре выше температуры стеклования приводит к их исчезновению ( залечиванию ). [c.22]

Поверхностное натяжение твердого поли-. мера также характеризует в определенной мере тип его структуры. В частности, полярная и дисперсионная компоненты поверхностного натяжения полиимида связаны с паракристал-лической структурой, образующейся при отжиге полимера [96]. [c.25]

Сравнивая спектры кристаллических и расплавленных нормальных и циклических углеводородов, установили [1502], что появление полосы в спектре полиэтилена при 1340 см связанО со складыванием цепей. В полиэтилентерефталате складчатой конформации отвечает слабая полоса при 988 см [868, 1364, 1602]. В спектре полиамида-66 имеются две полосы— при 1329 и 1224 СМ , которые можно идентифицировать как полосы складок и объяснить структурной моделью складчатой конформации [468, 870]. Полоса при 1295 см в спектре амилозы также связана с конформацией макромолекул, лежащих в изгибах складок [877]. Эта полоса появляется только тогда, когда полимер кристаллизуется в виде складчатых ламелей. При отжиге полимера эта полоса усиливается по сравнению с полосой кристалличности, лежащей при 855 см . Такой эффект связан в первую очередь с упорядочением обратных складок цепей. Полоса про 1295 см становится слабее при утолщении кристалла, вызванного дальнейшим отжигом. В спектре циклического олигомеро амилозы также найдена эта полоса. [c.94]

В спектре полиэтилена, подвергнутого холодной вытяжке, дублет при 720 СМ имеет д-дихроизм. Полоса при 731 см имеет после отжига полимера при 100°С л-днхроиз.м, что указывает на переориентацию молекулярных цепей (ось а параллельна, ось с перпендикулярна направлению вытяжки). Так как на спектральные характеристики дублета полос влияет кристалличность образца, трудно разделить эффекты, вызванные ориентацией и кристал- [c.211]

Интенсивность полосы при 1146 см значительно усиливается при отжиге полимера [806, 1211, 1212]. Первоначально эта полоса была отнесена к группам С—О—С [921], которые могут возникать в ходе термического макромолекулярного сшивания. Было найдено, что между оптической плотностью этой полосы и плотностью пленок поливинилового спирта, отожженных при повышенных температурах, существует линейная зависимость [1670, 1675]. Согласно [578], интенсивность полосы при 1146 см также возрастает при длительной выдержке образца в условиях комнатной температуры и высокой влажности воздуха. Прп такой обработке образца реакции сшивания, безусловно, не происходит. Степень упорядоченности полимера при этом повышается. Таким образом, становится очевидной связь интенсивности этой полосы со степенью упорядоченности. Об этом свидетельствует также и очень сильный о-дихроизм полосы при 1146 см (он значительно сильнее, чем у других полос). Однако идентификация этой полосы все же затруднена. Это объясняется тем, что в ИК-спектре поливинилового спирта существует единственная полоса, для которой характерна четкая зависимость интенсивности от степени упорядоченности. Поэтому полосу при 1146 см нельзя отнести к конформации, существующей лишь в кристаллическом состоянии, В работе [925] ее отнесли к колебанию л (СО) в группировке С—СО—С—СО— с одной внутримолекулярной водородной связью. Соответствующая полоса была найдена также и в модельных соединениях гептантриоле-2,4,6 и пентадиоле-2,4 [718]. В спектре дейтерированного образца эта полоса занимает то же положение согласно [718]. Поглощение при этой частоте связали с взаимодействием колебаний v( ), po и v( O), а по [1680] — со скелетным колебанием плоской зигзагообразной цепи. [c.257]

Полимеризацию проводили в ампулах при 255°С в присутствии 1% вес. НгО. Отжиг полимеров осуществляли путем их медленного (2— Ъ°1мин) охлаждения от температуры синтеза до комнатной. [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология