Получение и свойства тиоколов

Достоинствами таких покрытий являются однородность по физикомеханическим свойствам, отсутствие стыков и швов, высокая адгезия к металлической поверхности, возможность получения покрытий высокого качества на изделиях сложной конфигурации. В качестве материала для покрытий могут быть использованы жидкие хлоропреновые каучуки (наириты) и жидкие поли-сульфидные каучуки (тиоколы), жидкие кремнийорганические (силиконовые) каучуки. Наиболее распространенными являются способы нанесения покрьггий из растворов кистью или наливом. Покрытия бывают холодной или горячей вулканизации. [c.106]

Полисульфидные каучуки (тиоколы) получают при взаимодействии полисульфидов щелочных и щелочноземельных металлов с дихлорпроизводными углеводородов, эфиров и др. Полисульфиды обладают высокой стойкостью к действию растворителей и масел. Клеи на основе тиоколов пригодны для приклеивания тканей к металлам и неметаллическим материалам, получения липких лент и т. д. Для улучшения клеящих свойств в состав клеев вводят диизоцианаты, другие каучуки, искусственные или натуральные смолы и т. д. [c.290]

В работе [36] приводятся результаты изучения эластических свойств вулканизатов жидких тиоколов, полученных на основе ди(р-хлорэтил)формаля, рр -дихлордиэтилового эфира и ди(р-хлор-этокси-р -этил)формаля, содержащие 1,2 и 10% (мол.) пропано-вых звеньев. Вулканизаты были получены с применением двуокиси марганца и п-хинондиоксима. Эластичность по отскоку и динамический модуль упругости измеряли в условиях мгновенного ударного сжатия в интервале температур от —70 до 150°С на маятниковом приборе КС [36]. [c.567]

Эпоксидные и феноло-формальдегидные смолы являются не единственными синтетическими смолами, которые могут совмещаться с жидкими тиоколами. Так, например, известны композиции из жидкого тиокола и ацетоноформальдегидных смол. Описаны составы для защитных покрытий, содержащие полисульфидные полимеры в смеси с малеиновым ангидридом и наполненные двуокисью кремния. Сообщается, что таким путем удается повысить адгезионные свойства тиокола по отношению к металлам. Предложен способ получения композиций на основе полисульфидных полимеров и полиизоциона-тов, предназначенных для использования в защитных покрытиях, замазках, пропитывающих составах и др. [c.121]

Стадии и условия, химические реакции получения и свойства тиоколов. [c.153]

Исходным сырьем для получения различных типов синтетического каучука могут служить бутадиен, изопрен, диметилбутадиен, изобутилен, хлоропрен, стирол и нитрил акриловой кислоты. Главные типы синтетического каучука буна — полимер бутадиена, буна 8 — кополимер бутадиена и стирола, пербунан — кополимер бутадиена и нитрила акриловой кислоты и неопрен — полимер хлоропрена с промежуточными типами. Другие эластичные продукты должны рассматриваться, однако, не как синтетический каучук, а скорее как заменители каучука. Сюда относятся полимер хлористого винила, тиокол,, получаемый путем обработки дихлорэтана полисульфидом натрия,, и разнообразные полибутилены, называемые вистанекс . В настоящее время эмульсионный метод полимеризации диенов является основным. Прежде применялась объемная полимеризация бутадиена при помощи металлического натрия, откуда возникло название буна . Этот процесс протекает медленно и не ведет к образованию высших полимеров он теперь вообще оставлен и заменен эмульсионным процессом. Ингредиенты эмульгируются с водой в таких условиях температуры и давления, при которых они превращаются в синтетический каучук, похожий на натуральный латекс каучукового дерева. Процесс эмульсионной полимеризации протекает очень быстро и дает продукт с лучшими свойствами. Получающийся продукт имеет ненасыщенный характер, его мол. вес достигает 150 000 . Совместная полимеризация бутадиена со стиролом или нитрилом акриловой кислоты сообщает синтетическому каучуку теплостойкость, повышенную стойкость к износу, улучшенные электрические свойства и меньшую растворимость в углеводородах. В химическом отношении эти кополимеры могут приближаться к синтетическим смолам это, например, зависит от относительных количеств стирола и бутадиена в их совместном полимере вообще полимеризацией указанных веществ можно приготовить продукты типа смол. [c.719]

ПОЛУЧЕНИЕ И СВОЙСТВА ТИОКОЛОВ [c.365]

Получение и свойства тиоколов 367 [c.367]

В предыдущем сообщении [1] нами были описаны способы получения и свойства тиокола. Интерес к этому продукту значительно повысился с тех пор, как технологическими испытаниями была установлена его пригодность для промышленности. [c.264]

Ниже описываются способы получения, свойства и опыт применения герметиков на основе жидких тиоколов отечественного производства. [c.124]

Жидкие тиоколы получили широкое распространение в последнее десятилетие. Основным преимуществом жидких тиоколов по сравнению с твердыми является их способность вулканизоваться на холоду без применения какого-либо сложного оборудования, с получением при этом резин, которым присущи все свойства вулканизатов на основе каучукоподобных нолисульфидов. [c.473]

Полисульфидные смолы (тиоколы) также применяются для отверждения эпоксидных смол. Полученные композиции обладают высокой эластичностью, ударной прочностью и хорошими диэлектрическими свойствами. Применяются для изготовления эластичных заливочных компаундов. [c.133]

Для получения тиокола 8Т применяется 2% сшивающего агента, поэтому необходимые технологические свойства достигаются расщеплением дисульфидных связей полимера, в результате чего уменьшается молекулярный вес и на концах молекул образуются меркаптанные группы. Тиокол ЗТ вулканизуется за счет окисления этих меркаптанных групп в присутствии различных окислителей [c.550]

Молекула тиокола, полученного поликонденсацией дихлорэтана и тетрасульфида натрия, состоит из звеньев —СНг—СНг—5—5— —8—8—. Если такой тиокол обработать спиртовым раствором едкой щелочи (при нагревании), то происходит отщепление части атомов серы и получается продукт со звеньями —СНг—СНг—8— —8—, уже не обладающий каучукоподобными свойствами. Если последний обработать серой на горячих вальцах, то он снова превращается в каучукоподобный полимер. Причем, для такого превращения необязательно вводить столько же серы, сколько было в исходном продукте — достаточно половины атома серы на звено. [c.181]

Жидкие тиоколы более распространены, чем твердые, что связано с их способностью вулканизоваться при комнатной температуре с образованием эластичных воздухонепроницаемых покрытий, способных устойчиво работать в широком температурном интервале (от —40 до 1004-130° С) в среде масел, растворителей, в условиях вибрации, при повышенной влажности среды. В нашей стране выпускаются жидкие тиоколы, полученные при взаимодействии ди(р-хлорэтил)формаля и 1,2,3-трихлорпропана с полисульфидом натрия и Д1и(р-хлорэтил)формаля, 1,2,3-трихлорпропана и дихлордиэтилового эфира с полисульфидом натрия. Наиболее изучены свойства тиоколов НВТ, НВБ-1 и НВБ-2 (табл. 71). Срок хранения этих тиоколов не менее двух лет. [c.511]

В Советском Союзе (во ВНИИСКе) разработан метод получения порошкообразного тиокола и защитных покрытий на его основе. Напылению подвергается порошковая смесь, содержащая, кроме тиокола, двуокись свинца (вулканизующий агент) и ацетанилид (ускоритель вулканизации). Перед нанесением покрытия поверхность изделия подвергают пескоструйной обработке и подогревают до 100—120° С. После вулканизации образуется непроницаемое резиновое покрытие, обладающее хорошей адгезией к металлической поверхности (адгезия к стали порядка 1,3—1,5 Мн1м ). Установлено, что покрытия из напыленного отечественного тиокола при толщине 0,5 мл1 непроницаемы для воды и многих электролитов, не обладающих окислительными свойствами. Обычно изделия защищают более толстым покрытием— толщиной 1—3 мм. [c.446]

Наиболее широкое применение получили жидкие полимеры или жидкие тиоколы на основе ди(р-хлорэтил)формаля, выпуск которых составляет 80% от общего производства полисульфидных полимеров. В последние годы с целью расширения ассортимента жидких полисульфидных полимеров как в СССР, так и в СИГА проводятся исследования ио модификации жидких тиоколов и созданию новых материалов. Получен тиоуретановый эластомер, характеризующийся лучшим комплексом физико-механических свойств и более высокой адгезионной прочностью по сравнению с вулканизатами обычных жидких тиоколов [2, 3]. В США разработан способ получения полисульфидного полимера с повышенным содержанием серы в цепи с концевыми гидроксильными группами, а также полимер с концевыми меркаптанными группами на основе полипроииленоксида [4]. [c.552]

Ненаполненные тиоколовые резины характеризуются низ-С КИМ пределом прочности при растяжении саженаполненные Х вулканизаты имеют предел прочности при растяжении 40— г> 80 кгс см , относительное удлинение порядка 250—400% и эла-стичность ПО отскоку, равную 20%. Тиоколовые резины в отли- чие от резин из НК и СК обладают пониженным сопротивле- нием раздиру и истиранию. По сопротивлению к воздействию различных органических растворителей тиоколовые резины превосходят все известные резины, в том числе и резины, полученные на основе дивинил-нитрильного каучука. В этом главным образом заключается техническая ценность тиоколов. Тиоколовые резины устойчивы к действию разбавленных кислот, кислорода, озона и солнечного света. Концентрированные кислоты и щелочи их разрушают. По диэлектрическим свойствам тиоколы несколько уступают НК, однако по газонепроницаемости значительно превосходят вулканизаты не только из НК, но и из некоторых синтетических каучуков. [c.17]

Эластомеры. Тиоколы А и РА вследствие их высокой молекулярной массы подвергаются предварительной пластикации, обеспечивающей хорошие технологические свойства резиновых смесей. Для тиокола 8Т пластикация не требуется, так как в процессе его синтеза проводится химическая деструкция полидисульфида, которая приводит к получению полимера с концевыми меркаптанными группами с более низкой молекулярной массой (- 10 ) [15, с. 15 18]. [c.561]

В виде бесцветного или беловатого осадка параформ выделяется из водных растворов формальдегида при охлаждении. На практике для получения параформа с наибольшим выходом водный раствор обычно предварительно упаривают под вакуумом в одну или несколько ступеней (см. гл. 7). Товарный продукт содержит до 10% воды, однако в химически связанном состоянии находится не более 6% воды. Параформ при нагревании легко возгоняется, превращаясь в мономерный формальдегид и воду, причем последняя концентрируется в первых порциях испаренного продукта. На этом основан один из препаративных способов получения мономерного формальдегида высокой концентрации. Разложение происходит и при обычной температуре, о чем свидетельствует характерный запах мономерного формальдегида (стабильные полиоксиметилены, например полиформальдегид, запаха не имеют). Параформ применяют на практике в случаях, когда присутствие воды по каким-либо причинам нежелательно. Таковы, например, синтезы тиоколов (гл. 7) или триоксепана (гл. 3). Характерное свойство параформа — его самопроизвольное старение (увеличение мол. массы) при хранении. [c.23]

Нами были разработаны и внедрены в практику сланце-иереработки новые продукты под названием альтины [Ц, представляющие собой смесь высокореакционноспособны мономеров и олигомеров — сланцевых фенолов, фурфурола и тиокола. Эти продукты имеют широкий диапазон применения— являются клеящими и кроющими строительными материалами, составами для закрепления грунтов, связующими для полимербетонов, формовочных смесей и слоистых пластиков [2]. В настоящем сбобщении приводятся данные по технологии получения м свойствам слоистых пластиков на ос- [c.71]

Проведенные эксперименты показали, что лспользованные нами олигомеры полипропиленоксида с концевыми сульфгид-рильными группами могут с успехом заменить тиокол. При сравнении свойств композиций, полученных с использованием [c.86]

Описанная реакция дихлорпроизводного с сульфидом характерна для большого количества соединений, содержащих подвйжный атом хлора на конце цепи. Эластичные продукты с каучукоподобными свойствами получают при использовании полисульфидов N3283—N3284,5. Сульфиды с меньщим содержанием серы образуют неэластичные продукты. Так, используя сульфи д натрия, ЫагЗ, получают неплавкий порощкообразный полимер, нерастворимый ни в одном з растворителей. Наибольщая эластичность продуктов достигается в случае применения тетрасульфида натрия. Тиоколы на основе дихлорэтана и.меют резкий неприятный запах тиоколы, полученные из фор-маля этиленхлоргидрина или хлорэтилового эфира, лищены запаха. [c.267]

Высокомолекулярные тиоколы не нашли применения в антикоррозионных обкладках и не сделались основой герметизирующих материалов. В этих позициях они уступили место более технологичным, но не менее бензомаслостойким низкомолекулярным тиоколам, которым посвящен раздел 3.2. Тиокол ДА мол<ет использоваться для получения прокладочных резин, которые, как это следует из табл. 33, способны эксплуатироваться в контакте с многими органическими растворителями и некоторыми кислотами, проявляющими свойства таких растворителей. Во многих прокладочных материалах, нанример в дивинисе, тиокол ДА используется не в качестве основы, а как важный компонент. Из резиновых смесей на основе тиокола ДА и наирита готовят не только уплотнительно-прокладочные детали, но и упрочненные тканью шланги для транспортировки нефтепродуктов, а также другие резинотехнические изделия, в которых хорошая бензомаслостойкость должна сочетаться с влагостойкостью и газонепроницаемостью. [c.93]

Первые сообщения о жидких тиоколах появились в литературе в 1947 г. [36]. Спустя 2 года в США был взят патент на способ получения полисульфидных каучуков с применением в качестве регулятора пластичности сульфгидрата натрия. В 1950—1951 гг. Иоржак и Феттес опубликовали обстоятельные исследования свойств жидких тиоколов, полученных из ди-(р-хлорэтил)-формаля и 1, 2, З-трихлорпроцана [37]. Эти жидкие полимеры нашли наиболее широкое применение в промышленности, хотя в настоящее время известно много других типов жидких тиоколов. [c.87]

Изъяны в покрытиях, обнаруженные после эксплуатации, заделывают путем повторного напыления тиокола а обнаженный металл, который перед этим 1следует подзергнуть пескоструйной обработке. Полученные таким образом заплаты практически не отличаются по внешнему виду и свойствам от старого покрытия. При напылении тиокола на детали нового судна подготовка поверхности сводится к пескоструйной обработке и обезжириванию. При защите старых металлических поверхностей коррозионные раковины на них предварительно заваривают и затем шлифуют, чтобы уменьшить гидравлическое сопротивление. [c.77]

В США на основе жидкого тиокола и эпоксидных смол изготовляют слоистые пластики в качестве усиливающего материала применяют стеклоткань различного переплетения, например сатинового. Из таких пластиков приготовляют покрытия, хорошо сопротивляющиеся влиянию различных электролитов и гидродинамическим воздействиям, а также формовые изделия, отличающиеся высокой. прочностью. Физико-механические и электрические свойства стеклопластиков, полученных на эпоксидно-тиоколовой основе, приведены в табл. 29, данные которой относятся к 12-слойной стеклоткани, отвержденной под прессом при 12ГС. [c.104]

Существенное влияние на свойства каучуков оказывает число концевых групп 5—Н в молекулах. При получении тиоколов в реакционную смесь обычно вводят немного трифункционального трихлорпропана — такие полимеры содержат группы 5—Н в боковых разветвлениях, что обеспечивает вулканизацию каучука в результате окисления концевых меркаптогрупп. [c.129]

Вопрос сочетания эпоксидных смол с жидкими полисульфидамн стал предметом ряда исследований. Указывается , что обычные эпоксндные смолы при ударной и статической нагрузке, при растяжении и при действии высоких температур имеют неудовлетворительную прочность и деформируются заливочные или прессуемые смолы в форме дают усадку и недостаточно атмосферостойки. С другой стороны, тиоколы абсолютно атмосферостойки и при температуре от —57 до +121° непроницаемы для газов и влаги. С продуктами для эпоксидных смол промышленных марок можно комбинировать тиоколы типа ЬР-2, ЬР-З, ЬР-8, ЬР-32, ЬР-ЗЗ и ЬР-38. Эти марки имеют различную вязкость и степень отверждения, и с эпоксидным компонентом должны сочетаться при таком количественном соотношении, чтобы была возможна реакция при соединения в гомогенной среде. Целесообразно вначале с тиоколом гомогенно смешивать-необходимый для эпоксидного компонента катализатор, способствующий отверждению, например пиперидин, бензилдиметиламин, диэтиламин, диметиламинопропиони-трил, пиридин, триэтилентетрамин, три-(диметиламинометил)-фенол и лг-фенилендиамин. Эпоксидное соединение, полученное по этому способу, имеет то преимущество, что оно преждевременно не отверждается. Отвержденная смола имеет высокую теплостойкость. Смеси эпоксидных соединений с большим количеством полисульфида обладают низкой вязкостью, быстро отверждаются и дают гибкие упругие продукты, имеющие малую усадку. Из смесей с относительно небольшим содержанием полисульфида получаются конечные продукты с лучшими диэлектрическими свойствами, с большей вязкостью и устойчивостью при высоких температурах. Например, на образце из этой композиции после хранения его в течение 3,5 суток в кипящей воде были обнаружены лишь незначительные изменения объема и веса. Клеи на основе эпоксидной смолы и тиокола наносятся лучше, дают малую усадку, очень гибки после отверждения, которое можно вести прн обычных температурах. Подобная композиция в качестве заливочной смолы выпущена под названием циклевельд. В 1953 г. потребление продуктов на основе тиокола для комбинации с эпоксидными смолами не превышало 6% месячного производства—79,4 т. С тех [c.524]

В опубликованной позднее статье" приводится рецептура получения клеев комбинацией эпоксидных смол и тиоколов и одновременно сообщаются сведения о свойствах такого клеевого слоя по сравнению с клеевым слоем из немодифицированных эпоксидных смол. Кроме того, прилагаются инструкции по применению смесей тиокола с эпоксидным отвердителем, а также по подготовке поверхности склеиваемых материалов (стекла, стали, алюминиевомедных сплавов, каучука, дерева и пластмассы всевозможных типов). [c.525]

В химической промышленности дихлорэтан служит исходным продуктом для нроизводства хлористого винила каталитическим дегидрохлорированием при высокой температуре. При этом один атом хлора очень легко отщепляется от дихлорэтана в виде хлористого водорода, в то вромя как второй остается крепко связанным в молекуле хлористого винила. Кроме того, из дихлорэтана получают этилепднамип — цониып полупродукт промышленности органического синтеза. При взаимодействии дихлорэтана с иолисульфидами патрия образуется высокомолекулярный продукт с каучукоподобными свойствами. Вулканизация этого продукта приводит к получению тиокола, обладающего в противоположность вулканизату природного каучука, важным свойством не набухать или набухать в очень мало1г степени в органических растворителях (маслостойкий каучук). [c.382]

Помимо дихлорэтана и дихлордиэтилового эфира для получения тиоколов применяют дихлорпропан, глицериндихлоргидрин и т. п. В зависимости от этого свойства каучуков будут несколько изменяться. [c.350]

Блоксополимеризация делает возможным создание цепных молекул с правильным чередованием выбранных для построения полимера однородных блоков. Ясно, что и этот путь синтеза высокомолекулярных соединений позволяет получать материалы с заранее заданными свойствами. Этим методом, например, из полиэфиров и диизоцианатов получен новый тип синтетического каучука с высокими механическими свойствами и большой стойкостью к трению. Блоксополимеризация жидких тиоколов и эпоксидных смол дает эластичные, твердые и прочные продукты, широко используемые в качестве клеев, защитных покрытий и пластических масс. Блоксополимеры эпоксидных смол с фенольными, полиамидными и другими смолами позволяют создавать пластмассы, обладающие высокой ударной прочностью и теплостойкостью. Из блоков поли-этиленгликоля и терефталевой кислоты получаются высокопрочные волокна. Эти примеры наглядно показывают, сколь перспективен для синтетической химии метод блок-сополимеризации. [c.150]