Изопрен восстановление

Известно, что металлические Fe, Со и Ni катализируют полное разложение углеводородов до кокса и водорода. Поэтому для предупреждения восстановления окиси железа до металла необходимо проводить реакцию в присутствии избытка водяного пара. Условия использования катализатора 1707 и его модификаций следующие 1—2 бар, 550—800° С, 100—800 ч , олефин HgO =1 7 — 1 15 (мол.). Выход бутадиена в этом случае 28—30% на пропущенный бутилен, селективность 69—85% (в течение нескольких месяцев). При дегидрировании изопентена выход изопрена несколько ниже конверсия олефина составляет 66%, селективность по изопрену 42% при дегидрировании пентена-2 селективность по пипери-лену равна только 33%. [c.157]

В одном из вариантов процесса, чтобы не подвергать олефины действию молекулярного кислорода, дегидрирование олефина окисленным катализатором и окисление восстановленного катализатора воздухом проводят в двух разных реакторах с псевдоожиженным слоем циркулирующего катализатора. В другой системе, уже внедренной в промышленность, дегидрирование и окисление совмещены в одном аппарате со стационарным слоем катализатора. Во всех случаях требуется разбавлять олефин водяным паром в объемном отношении от 1 5 до 30 1, причем достигается степень конверсии 70—80 % при селективности по бутадиену-1,3 90—95 % и изопрену i85%- [c.475]

По-видимому, водород в момент выделения присоединяется преимущественно в положение 1,4, но при восстановлении газообразным водородом в присутствии катализаторов присоединение часто происходит как в положение 1,4, так и в положение 1,2. Так, изопрен, присоединяя водород в присутствии платины, дает смесь алкенов [c.152]

Резко выраженными специфическими свойствами восстановителя обладает гексааммиакат кальция [3068]. Он восстанавливает бутадиен и изопрен в соответствующие моноолефины с двойной связью, соединяющей средние атомы углерода. Восстановление изопрена иногда сопровождается изомеризацией. [c.591]

В опытах на 0,2 г-моля изопрена бралось по 1 г-атому кальция. Реакция проходила с выделением тепла и большого количества газообразного аммиака, что сначала приводило к большим потерям легко летучих углеводородов. Однако, улавливая аммиак раздробленным льдом и ловушками, охлажденными до —60°С, удалось значительно снизить эти потери и получить продукт восстановления с выходом до 79%. Ввиду того, что он содержал непрореагировавший изопрен, его пришлось обрабатывать малеиновым ангидридом сопряженные с этой обработкой операции снова приводили к большим потерям и не обеспечивали полного удаления изопрена, что обнаруживалось при разгонке продуктов реакции. Всего было переработано — 150 мл изопрена. [c.504]

Изопр ец. Изопрен, который при действии диоксан-сульфотри-оксида осмоляется даже при 0 удалось просульфировать пиридин-сульфотриоксидом в дихлорэтане при 100—110 Полученная бариевая соль непредельной моносульфокислоты содержит заметную примесь соли дисульфокислоты. Моносульфокислота дивинила является 2-метилбутадиен-1,3-сульфоновой-1 кислотой. Строение ее определялось частичным восстановлением над никелем с последующим окислением восстановленного продукта. При этом получается метилэтилкетон и отщепляется сульфогруппа в виде сульфат-иона [c.271]

Обсуждение реакций карбениевых ионов с я-электронными парами будет ограничено здесь рассмотрением реакций с олефинами и бензоидными ароматическими соединениями. В обоих случаях первоначальным продуктом является другой карбениевый ион, который далее реагирует с образованием устойчивых продуктов. Среди реакций циклогексадиенил-катионов, генерируемых электрофильной атакой на бензоидиые соединения, преобладает реакция, ведущая к восстановлению ароматического секстета обычно за счет потери протона. Карбениевые ионы, образующиеся при взаимодействии карбениевых ионов с олефинами, могут претерпевать дальнейшие превращения по нескольким конкурирующим направлениям, одним из которых является атака на другую молекулу олефина, что приводит к образованию полимерных продуктов. Из простых а-олефинов при катионной полимеризации образуются продукты с низкой молекулярной массой, поскольку в таких системах процессы переноса преобладают над процессами роста цепи. Полимеры с высокой молекулярной массой образуются обычно из таких олефинов как виниловые эфиры и стиролы. Типичные величины относительной реакционной способности виниловых мономеров, определенные при изучении сополимеризации в нитробензоле, следующие [46] бутадиен 0,02, изопрен 0,12, винилацетат 0,4, стирол (1,0), изобутен 4 виниловые эфиры реагируют очень быстро. Иногда катионная полимеризация протекает стереорегу-лярно. [c.541]

Тепловой эффект данной эндотермической реакции зависит в. основном от структуры исходного изомера и частично от температуры дегидрирования. Процесс дегидрирования изоамиленов в изопрен по технологическому оформлению и применяемым катализаторам не имеет существенных отличий от процесса дегидрирования н-бутиленов в бутадиен. Для получения удовлетворительных выходов изопрена процесс осуществляется в присутствии катализаторов при низком парциальном давлении изоамиленов и высокой температуре. Для снижения парциального давления изоамиленов процесс проводят при разбавлении большим количеством водяного пара, который одновременно является теплоносителем и уменьшает образование кокса на катализаторе. Катализатор подвергается периодической регенерации паровоздушной смесью для выжигания кокса и восстановления начальной активности. [c.91]

Изопентан (I) Каталити Азотоводородная месь, содержащая СО, О, Изопрен(П), изопентены, Н2О ческая перерабо Очищенная от СО смесь, СОз 1з — окислы марганца 530° С, Oj I = 1 (мол.), I2 I = 0,5 (мол.), 1,2 сек. Превращение I — 80%. Выход П —53 мол. % [68] тка сырья сложного состава Восстановленная марганцевая пероксидная руда 200° С [69] [c.886]

В качестве олигомеров с функциональными группами предлагаются сополимеры бутадиена с концевыми гидроксильными группами при полимеризации бутадиена в присутствии перекиси водорода — НО—(С4Нд) — ОН. Это текучие олигомеры с концевыми гидроксильными группами, хорошо совмещаются с окислителями и могут быть сшиты эпоксидной смолой или диизоцианатами при отверждении топлива. Описано получение новых олигомеров с концевыми гидроксильными группами путем озонолиза бутилкаучука — сополимера изобутилена с изопреном — и последующего восстановления альдегидных групп после разложения озонидов [14, 16] [c.50]

Уже много лет тому назад было известно также, что при термическом разложении или дегидратации низших алифатических спиртов образуются ди-олефины. Лебедев предложил производить дегидратацию метилового, этилового или пропилового спиртов при 400° в присутствии таких катализаторов, как глинозем или окись цинка. Получаемые продукты можно пропускать через бром, и образующийся при этом тетрабромид бутадиена выделять отгонкой жидких бромидов и восстановлением превращать его в бутадиен. Для получения бутадиена было предложено также использовать 1,3-бутиленгликоль Дегидратация последнего осуществляется таким образом, чтО пары гликоля вместе с парами воды пропускают над нагретыми катализаторами (кислый орто-фосфат висмута, нейтральные пиро- или ортофосфаты магния или щелочноземельных металлов, смесь фосфатов кальция и аммония, или первичного фосфата натрия с графитом или с фосфорной кислотой). В результате дегидратации из этилового спирта можно получить этилен, из циклогексанола — циклогексан и из 2-м тил-1,3-бутиленгл иколя — изопрен. Было предложено также применять для подобной реакции непредельные спирты [c.179]

Однако далеко не всегда получается исключительно продукт присоединения в положении 1,4, но часто наряду с этим идег и присоединение в положении 1,2. По-видимому, водород in statu= nas endi присоединяется исключительно в положении 1,4, но при восстановлении газообразным водородом в присутствии катализатора присоединение часто происходит как в положении 1,4, так и в положении 1,2, Например, изопрен, присоединяя водород в присутствии платины, дает смесь следующих веществ [c.393]

В некоторых реакциях диенов с гидридными комплексами происходит восстановление диенов и образуются новые, иногда очень реакционноспособные комплексы металлов. Например, изопрен взаимодействует с H2W(n- sH5)2 при 120°С в бензольном растворе с образованием смеси изомерных пентенов и комплекса HW( 6H5) (rt- sH5)2, который образуется, очевидно, в результате [c.255]

Диаметр промышленного реактора около 5 м. Внутри аппарата-решетки. Давление в реакторе 2,2 ат, температура 580 °С. Срок служЗы катализатора 2000 ч. Линейная скорость газа в реакторе 0,3 м1сек, в регенераторе—0,5 м/сек. Восстановление (регенерация) катализатора производится абгазом, десорбция—азотом. Контактный газ компримируется до 5 ат и проходит дальнейшую переработку по схеме, описанной выше (абсорбция, десорбция, ректификация). В результате экстрактивной дистилляции с безводным диметилформамидом, последуюихей десорбции и отгонки выделяется изопрен-сырец, направляемый на химическую очистку от примесей и ректификацию. Возвратная изоамиленовая фракция направляется снова в цикл, на дегидрирование, а очищенный изопрен-ректификат передается на полимеризацию в растворах или другим методом. Концентрация изопрена составляет 99,5—99,8%, содержание примесей—минимальное (см. 38). [c.181]

Правильность формулы строения, предложенной Флеком и Палкином, была окончательно доказана Харрисом и Сандерсоном , которые подвергли озонированию дигидро-й-пимаровую кислоту и выделили кетоальдегид X при восстановлении по Кижнеру и последующем дегидрировании это соединение превращается в С58-углеводород, являющийся на основании данных спектроскопического анализа 1,5-диалкил-нафталином (XII). Если бы винильная группа находилась в положении 13 или 14, то в результате расщепления получились бы производные нафталина, содержащие 13 или 14 атомов углерода, а не углеводород с 18 атомами углерода. Следовательно, формула I правильна она может быть разбита на изопренные звенья, как это показано пунктирными линиями. [c.70]

Изопрен можно также получать селективным восстановлением карбонильной группы изопропенилметилкетона изонропиловым спиртом с последующей дегидратацией образующегося карбинола. Обе реакции можно проводить одновременно в газовой фазе, пропуская смесь паров изопропилового спирта и ненасыщенного кетона через окись алюминия, содержащую, например, окись кобальта [2867, Ь] которая катализирует восстановление (ср. стр. 366). [c.551]

И изопрен, и диизокротил уже подвергались восстановлению водородом в момент выделения. Миджлей [5] действовал на изопрен натрием в жидком аммиаке и в качестве единственного продукта восстановления обнаружил 2-метилбутен-2. Эта работа обыкновенно приводится в подтверждение того положения, что углеводородные системы с сопряженными двойными связями присоединяют водород в момент выделения к углеродным атомам 1 и 4 [6]. К диизокротилу водород в момент выделения, был присоединен Левиной и Скварченко [7] также при действии натрия в жидком аммиаке, но в этом случае единственным продуктом реакции оказался 2,5-диметилгексен-2, т. е. водород присоединился в положение 1,2. [c.504]

Восстановление изопрена. Исходный изопрен перегонялся на колонке в 40 теоретических тарелок и имел т. кип. 33,5°С/ /750л л( гев 1,4202 0,6798 найдено 25,35 вычислено MRd 24,35. [c.504]

Происшедший метилальдоль (I), подвергаясь восстановлению, превращается в 1,1-диметилтриметиленгликоль (И), который, отщепляя воду, дает изопрен (П1) [c.277]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология