Изопрен натрием

Синтез каучука из спирта по способу С. В. Лебедева (1928— 1930) состоит из двух стадий получение дивинила (с участием сложного катализатора из оксидов металлов и р-элементов) получение каучука полимеризацией дивинила с участием металлического натрия. Методы синтеза каучука разнообразны. Каталитическими методами получают все мономеры, используемые в производстве синтетических каучуков стирол, изобутилен, изопрен и др. [c.181]

Изопрен предварительно Перегоняют над натрием или очищают на колонке, наполненной смесью (3 1) двуокиси кремния и окиси алюминия. При такой очистке следует избегать перегрева абсорбента. Очищают и хранят изопрен в атмосфере инертного газа. [c.65]

Изопрен, получаемый из ацетилена и альдегидов, можно отделить от этих веществ обработкой натрием. Изопрен быстро пропускают через мелко диспергированную суспензию натрия в ксилоле при температуре ниже 100°. Удаление указанных примесей с помощью суспензии натрия настолько полно, что очищенный изопрен содержит не более 0,0144% ацетилена и 0,001% альдегида [44]. [c.118]

Трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой и вводом для азота, откачивают и заполняют азотом 3 раза. Приготавливают следующие растворы а) 500 мг олеата натрия (или лаурилсульфата натрия) в 16 мл деаэрированной воды б) 125 мг (0,32 ммоль) Ре(N1 4)2(504)2 и 125 мг пирофосфата натрия в 4 мл деаэрированной воды (для создания буфера). Этот раствор встряхивают в течение 15 мин при 60—70 °С и затем выливают в колбу вместе с раствором, указанным в пункте а . После охлаждения до комнатной температуры в колбу вносят 20 мл (0,2 ммоль) изопрена, перегнанного в атмосфере азота и содержащего 50 мг (0,21 ммоль) перекиси бензоила. Сильное перемешивание способствует образованию стабильной эмульсии, вязкость которой возрастает во времени. После 6-часовой выдержки при комнатной температуре изопрен почти полностью полимеризуется. Полимер высаживается в виде хлопьев из латекса при добавлении эмульсии по каплям к 500 мл метанола, в котором содержится 500 мг М-фенил-Р-нафтиламина, необходимого для стабилизации полиизопрена образование осадка можно усилить добавлением в осадитель нескольких капель соляной кислоты. После фильтрования с отсасыванием и промывки метанолом прочный эластичный образец высушивают в вакуумном сушильном шкафу при 50 °С. Определяют растворимость полученного полимера в различных растворителях, измеряют характеристическую вязкость в растворе толуола при 25 °С, содержание 1,2- и 1,4-звеньев в цепи, а также соотношение цис- и тро яс-структур (см. опыт 3-30). Сопоставьте полученные данные с результатами полимеризации изопрена под действием бутиллития (опыт 3-30). [c.137]

В современных промышленных процессах производства синтетического каучука пользуются бутадиеном, получаемым из этилового спирта, хлоре-преном, получаемым из ацетилена, и реже изопреном, синтезируемым также из ацетилена, который в свою очередь получают из угля или газообразных побочных продуктов нефтяной промышленности. Полимеризацию диолефинов большей частью ведут эмульсионным методом, например изопрен полимери-зуют в коллоидном растворе (применяют альбумин, олеат натрия или сульфированное касторовое масло), точно контролируя кислотность реагирующей смеси. Полимеры вальцуют с серой и вулканизируют обычным способом. Прочность и эластичность — главные свойства полимеров, которые надо принимать во внимание. [c.656]

Производство синтетического каучука из бутадиена и изопрена хорошо известно. Валлах [96] подвергал изопрен действию света и получал синтетический каучук. Мэтьюз и Стренг [58] и Гарриес [41] пользовались металлическим натрием для полимеризации изопрена в каучук. Производившийся в про-мышленном масштабе в Германии каучук типа буна [50] представлял полимер или смесь полимеров бутадиена, получаемых синтезом из ацетилена по схеме [c.720]

Дегидратация гликоля в бутадиен и изопрен Ортофосфорная кислота или ее кислые соли однозамещенный фосфат натрия, однозамещенный фосфат магния сульфаты этих металлов и сернокислый алюминий 1065 [c.132]

Исследования ЭПР в значительной мере способствовали выяснению структуры промежуточных частиц при анионной полимеризации. Подобно бензолу и другим ароматическим веществам, дающим отрицательные ионы с неспаренным электроном, изопрен, стирол, 1,1-дифенилен и другие мономеры [83, 109, ПО, 111, 140, 159] образуют с натрием в подходящих растворителях при соответствующих условиях аддукты, дающие спектры ЭПР. Эти спектры содержат большое количество сверхтонких структур и поэтому позволяют получить обширную информацию. Однако точная роль наблюдаемых частиц в процессе полимеризации требует дополнительных исследований кинетики и механизма. [c.462]

Хотя изолированная двойная связь не восстанавливается в общем случае щелочными металлами в жидком аммиаке, сопряженные диены восстанавливаются этими реагентами до моноолефинов [105—107.]. Так, изопрен и натрий в жидком аммиаке дают с 60% выходом 2-метил-2-бутен Совместно с высокомолекулярными углеводородами [106]. Полагают [105], что эта реакция протекает через дианион 195 [c.613]

И изопрен, и диизокротил уже подвергались восстановлению водородом в момент выделения. Миджлей [5] действовал на изопрен натрием в жидком аммиаке и в качестве единственного продукта восстановления обнаружил 2-метилбутен-2. Эта работа обыкновенно приводится в подтверждение того положения, что углеводородные системы с сопряженными двойными связями присоединяют водород в момент выделения к углеродным атомам 1 и 4 [6]. К диизокротилу водород в момент выделения, был присоединен Левиной и Скварченко [7] также при действии натрия в жидком аммиаке, но в этом случае единственным продуктом реакции оказался 2,5-диметилгексен-2, т. е. водород присоединился в положение 1,2. [c.504]

Конденсация ацетона с ацетиленом в прис утствии натрия с образованием метплбутинола, который гидрируется в метилбутенол. Последний переходит в изопрен прп отщеплении воды 15 —17] [c.214]

Недавно было показано, что толуол также является переносчиком цепи при взаимодействии с бутадиеном и изопреном и дает такие продукты, как gHs HaiGeH ) Н [125]. Было показано также, что при полимеризации бутадиена натрием при 50° полимер содержит 5 % продукта, присоединенного в положение 1,2, при свободно-радикальной реакции такого продукта получается 22% [79]. [c.161]

Олигомеризация изопрена. Изопрен, растворенный в бензоле, подвергается олигомеризации щри 40 °С в присутствии натрия (катализатор), образуя димеры с выходом 47% И тримеры с выходом 20 /о [10]. Фракция димаров содержит 85% мирцена (I), а тримеры на 76% состоят из соединения II [c.166]

Пентенилирование алкилбензолов изопреном было проведено при 135°С в (Присутствии диспергированных натрия или калия в качестве катализаторов [20]. Были получены два моноаддукта (а) и (б), причем Соотношение а б изменялось от 2 1 до 3 1 [c.171]

Полимеризация простых диенов (бутадиен, изопрен) может инициироваться радикалами или протекать по монному механизму. Полимеризация в растворителях в промышленности вытеснена эмульсионной радикальной полимеризацией. В качестве инициаторов, вызывающих образование свободных радикалов, применяются в первую очередь перекиси (в частности, персульфаты щелочных металлов), затем ароматические диазоэфиры, алифатические азосоедкиения и т. д. находят применение также щелочные металлы (литий, натрий, калий) и комплексные соли Циглера. [c.953]

Изопрен конденсируется с лимоненом и другими терпенами при 275 с образованием сесквитерпенов [65]. Реакция изопрена с толуолом при 160° под давлением 2—7 атм и в присутствии в качестве катализатора металлического натрия приводит к образованию маслообразной жидкости, являющейся З-метил-5-фенилпен-т<5110м [66]. Толуол и многие другие гомологи бензола дают с изо-Н()0М0М в присутствии хлористого алюминия твердые смолы при конденсации с бензолом не образуется заметных количеств смолы. [c.125]

Данные табл. 7.35 иллюстрируют влияние ароматических соединений и олефинов на результаты анализа ацетиленов этим методом. Олефины в концентрациях до 5% не мешают определе-пию, если твердый комплекс олефина и хлорида ртути удаляют из j)a TBopa, отбирая аликвотную часть каждой фазы после введения хлорида натрия и центрифугирования. Если эту стадию не проводят, то получаются результаты приблизительно на 13 ррт ниже. Необходимо брать аликвотную часть обеих фаз, так как карбонильные соединения, содержащие менее пяти атомов углерода, смешиваются с водными растворами. Бензол в концентрациях до 10% не оказывает влияния на анализ. Изопрен мешает определению, так как с ртутным реактивом он выделяет желтый осадок, растворимый в циклогексане. [c.367]

Давно у же было установлено, что изопрен под влиянием тепла, соляной кислоты, натрия или при стоянии в течение долгого времени полимеризуется, образуя у пругое веш ество, которое обладает многими свойствами каучука. Большинстве . веш еств, обладающих физическими свойствами, подобными натуральному каучуку, которые нашли применение в качестве синтетического или искусственного каучука, являются полимерами бутадиена или его производных . Вообще способность к нолимеризации [c.439]

Аллен и его производные Бутадиен или его хлор- и оксипроиз-водные Изопрен Пропан,пропилен Бутенг1, транс- и Ч с-бутен-2 2-Метилбутен-1, 2-метилбутен-2,3-ме-тилбутен-1 Комплекс цианида никеля с боридом натрия в водных растворах, 0 С [1941] [c.719]

Изопрен Полимер Сор2— 6H5MgBг в толуоле, 30—50° С 1228 Со81Рв в присутствии алкилсульфоната натрия, 50°С [1229] Ацетилацетонат кобальта в толуоле, 130° С [1215] Алкилаты кобальта, диметилглиоксиматы кобальта [771 [c.67]

Исходным сырьем для получения различных типов синтетического каучука могут служить бутадиен, изопрен, диметилбутадиен, изобутилен, хлоропрен, стирол и нитрил акриловой кислоты. Главные типы синтетического каучука буна — полимер бутадиена, буна 8 — кополимер бутадиена и стирола, пербунан — кополимер бутадиена и нитрила акриловой кислоты и неопрен — полимер хлоропрена с промежуточными типами. Другие эластичные продукты должны рассматриваться, однако, не как синтетический каучук, а скорее как заменители каучука. Сюда относятся полимер хлористого винила, тиокол,, получаемый путем обработки дихлорэтана полисульфидом натрия,, и разнообразные полибутилены, называемые вистанекс . В настоящее время эмульсионный метод полимеризации диенов является основным. Прежде применялась объемная полимеризация бутадиена при помощи металлического натрия, откуда возникло название буна . Этот процесс протекает медленно и не ведет к образованию высших полимеров он теперь вообще оставлен и заменен эмульсионным процессом. Ингредиенты эмульгируются с водой в таких условиях температуры и давления, при которых они превращаются в синтетический каучук, похожий на натуральный латекс каучукового дерева. Процесс эмульсионной полимеризации протекает очень быстро и дает продукт с лучшими свойствами. Получающийся продукт имеет ненасыщенный характер, его мол. вес достигает 150 000 . Совместная полимеризация бутадиена со стиролом или нитрилом акриловой кислоты сообщает синтетическому каучуку теплостойкость, повышенную стойкость к износу, улучшенные электрические свойства и меньшую растворимость в углеводородах. В химическом отношении эти кополимеры могут приближаться к синтетическим смолам это, например, зависит от относительных количеств стирола и бутадиена в их совместном полимере вообще полимеризацией указанных веществ можно приготовить продукты типа смол. [c.719]

Если поместить металлический натрий и бутадиен колено А запаянного сосуда, изображенного на рис. 99, и после начала полимеризации перевести жидкую фазу в колено Б, то процесс протекает с йрежней скоростью, так как расход мономера в колене А непрерывно компенсируется перегонкой бутадиена из Б в самом колене Б полимеризация полностью отсутствует. Следовательно, рост идет только на поверхности металла и растворимые активные цепи при этом не образуются. По мере развития процесса активные центры обволакиваются полимером, доступ мономера к ним затрудняется и фактором, определяющим скорость реакции, становится скорость диффузии мономера через полимер. Напротив, при полимеризации в системе литий—изопрен—эфир—углеводород благодаря тому, что литийалкилы хорошо растворяются, реакция роста протекает в растворе. [c.354]

Уже много лет тому назад было известно также, что при термическом разложении или дегидратации низших алифатических спиртов образуются ди-олефины. Лебедев предложил производить дегидратацию метилового, этилового или пропилового спиртов при 400° в присутствии таких катализаторов, как глинозем или окись цинка. Получаемые продукты можно пропускать через бром, и образующийся при этом тетрабромид бутадиена выделять отгонкой жидких бромидов и восстановлением превращать его в бутадиен. Для получения бутадиена было предложено также использовать 1,3-бутиленгликоль Дегидратация последнего осуществляется таким образом, чтО пары гликоля вместе с парами воды пропускают над нагретыми катализаторами (кислый орто-фосфат висмута, нейтральные пиро- или ортофосфаты магния или щелочноземельных металлов, смесь фосфатов кальция и аммония, или первичного фосфата натрия с графитом или с фосфорной кислотой). В результате дегидратации из этилового спирта можно получить этилен, из циклогексанола — циклогексан и из 2-м тил-1,3-бутиленгл иколя — изопрен. Было предложено также применять для подобной реакции непредельные спирты [c.179]

Диолефины типа алленов не были найдены среди продуктов пиролиза. Это обстоятельство с большой вероятностью. можно объяснить той легкостью, с которой они изомеризуются в соответствующие конъюгированные диолефины. Так например асимметрический диметила.ллен перегруппировы вается в изопрен при пропускании над окисью а.лю,миния при 300" особенно легко, если операцию производить под уменьшенным давлением Аллены изомеризуются также в соответствующие ацетиленовые углеводороды при хранении их в присутствии металлического натрия. Этот факт был открыт Фаворским Обе эти и зо меризации можно представить в следующих схемах [c.693]

Значение диенового оинтеза доказывается огро.мным количеством работ в этой области, В одном процессе бутадиен или другие диолефиновые углеводороды конденсируются с ароматически м углеводородо м под небольшим давлением в присутствии щелочного или щелочноземельного металла, служащего катализатором, при несколько повышенной температуре. Нагре ванием 1 части бутадиена с 3—4 частями толуола при 80—90° в присутствии натрия в автоклаве получается бесцветный жидкий углеводород с темп, К ип, 203—204°, которому приписывается формуда СНя — СН = СН — СН — СИ, — СвНз Изопрен в толуоле при нагревании в присутствии натрия при 160° в течение 1 часа дает 5-(или [c.715]

Были разработаны методы очистки ацетилена в присутствии таких ненасыщенных углеводородов, как диацетилен, этилен, аллен, бутилен, изопрен, бутадиен и цианистые соединения Цианистые соединения удаляются промыванием растворами железного купо роса и едк ого кали и.чи натра затем газы пропускаются через активированный уголь или силикагель для удаления др угих загрязнений. После ЭТОГО газ. мож но считать готовым для превращения в уксусный альдегид абсорбцией в серной кислоте в присутствии ртути или другими путями. В другом процессе а цетилен вы мо раживается из с.месей охлаждение.м при температурах от—30 до —81° [c.726]

Различные случайные наблюдения показали уже давно, что изопрен самопроизвольно полимеризуется (в присутствии воздуха), давая твердую массу, похожую в некоторой степени на природный каучук, но обладающую значительно меньшей механической прочностью (вследствие слишком малой степени нолимеризации) (Уильямс, 1860 г. Тильден, 1892 г.). Систематические исследования были начаты в 1909 г. Ф. Гофманом, который полимеризовал изопрен нагреванием в запаянных трубках до 200°, и К. Гарриесом, который в процессе своей работы, посвященной строению каучука, осуществил полимеризацию изопрена при помощи уксусной кислоты. Способ полимеризации изопрена при номощи металлического натрия, который впоследствии приобрел большое техническое значение, был открыт одновременно и независимо Ф. Е. Маттьюсом и X. Е. Стренджем в Англии и К. Гарриесом в Германии (1910 г.). [c.945]

Еще одна группа явлений, которая, казалось, может влиять на реакцию роста цепи в виниловой полимеризации, была открыта Мортоном и сотрудниками при изучении действия некоторых комплексных алфиновых катализаторов на бутадиен и изопрен. Изучавшиеся алфиновые катализаторы получаются при взаимодействии алкоголята щелочного металла, например изопропилата натрия, с галоидоолефином, таким, как хлористый аллил. Продукт такой реакции, представляющий тонкую взвесь МаС1, на которой адсорбированы (СНз)аСНОКа и СН2=СНСН2№, полимеризует бутадиен не только с удивительно высокой скоростью, но и с образованием преимущественно ти/ акс - , 4-соединений без какого-либо образования гелеобразных побочных продуктов. Здесь снова трудно уяснить специфическое действие каталитической системы, не допустив наличия влияния катализатора или окружающей среды на каждый индивидуальный акт роста цепи. [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология