Синтез привитых сополимеров целлюлозы

Для синтеза привитых сополимеров могут быть использованы, в зависимости от химич. состава исходного полимера и наличия в нем различных реакционноспособных групп, разнообразные методы (см. Привитые сополимеры). Так, для синтеза привитых сополимеров целлюлозы, содержащей реакционноспособные ОН-группы, наряду с полимеризацией м. б. применена поликонденсация. Однако в промышленном масштабе используется только метод радикальной полимеризации. [c.136]

Как показали исследования, при применении для синтеза привитых сополимеров целлюлозы указанного выше метода не удается синтезировать привитые сополимеры целлюлозы из-за специфических свойств соединения I. Было отмечено, что при добавлении к водно-спиртовому раствору мономера соли двухвалентного железа для разложения диазогрупп выделяется осадок желто-зеленого цвета, что объясняется, по-видимому, образованием комплекса мономера с железом. Возможно, железо присоединяется к тройным связям —С=С—. Образовавшийся осадок не растворяется в спирте и ацетоне, в которых хорошо растворяются мономеры. [c.303]

СИНТЕЗ ПРИВИТЫХ СОПОЛИМЕРОВ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ [c.350]

Большинство наиболее важных методов синтеза привитых сополимеров целлюлозы основаны на использовании излучений высокой энергии. Чаще используют излучение Со [175], иногда — источники ультрафиолетового и рентгеновского излучения. Процесс синтеза можно представить в виде упрощенной схемы [175, с. 600) [c.189]

Синтез привитых сополимеров целлюлозы с использованием [c.8]

Несмотря на указанные ценные свойства цианэтиловые эфиры целлюлозы не получили широкого практического применения. Основным недостатком метода их синтеза является значительный расход акрилонитрила на побочную реакцию гидратации, а также токсичность этого мономера. По-видимому, проще получать производные целлюлозы, обладающие теми же свойствами, синтезом привитых сополимеров целлюлозы с полиакрилонитрилом (см. стр. 500). [c.410]

Очень перспективным и практически важным методом получения новых классов производных целлюлозы является синтез привитых сополимеров целлюлозы, которому посвящена отдельная глава. [c.430]

Для синтеза привитых сополимеров целлюлозы могут быть использованы следующие методы [c.460]

Синтез привитого сополимера целлюлозы и полиамида был осуществлен взаимодействием целлюлозы с гидрохлоридом хлор-ангидрида со-аминоэнантовой кислоты в присутствии органических оснований по схеме [c.461]

Синтез привитых сополимеров целлюлозы по реакции конденсации реакционноспособных групп, находящихся в элементарных звеньях макромолекулы целлюлозы , с концевыми функциональными группами синтетических или природных полимеров или олигомеров представляет значительный интерес. Используя этот метод, можно получить привитые сополимеры целлюлозы с другими природными полимерами, в частности с белками, что не может быть осуществлено другими способами, или синтезировать сополимеры с определенной, заранее фиксированной длиной привитой цепи. [c.463]

Синтез привитых сополимеров целлюлозы взаимодействием производных целлюлозы с высокомолекулярными полимерами, содержащими концевые реакционноспособные группы, осуществлен на ряде объектов. Этот тип привитых сополимеров, по-видимому, получит в дальнейщем более широкое применение, особенно для синтеза биологически активных привитых сополимеров целлюлозы с белками. [c.464]

При синтезе привитого сополимера целлюлозы в указанных условиях не происходит образование гомополимера, что является существенным преимуществом этого метода, но сложность осуществления препятствует его практическому применению. [c.466]

Ионная привитая полимеризация. Метод катионной полимеризации почти не применялся для синтеза привитых сополимеров целлюлозы. Опубликована только одна работа , согласно которой целлюлозу замачивают при низкой температуре в растворе ВРз в абсолютированных органических растворителях и затем помещают в раствор мономера. Однако автор не установил, происходит ли в этих условиях образование привитого сополимера или отложение гомополимера внутри волокна. Ввиду сложности условий осуществления процесса катионной полимеризации исследования в этом направлении мало перспективны. [c.467]

Радикальная привитая полимеризация. Из всех методов синтеза привитых сополимеров целлюлозы метод радикальной полимеризации является наиболее перспективным и при удачной разработке процесса — наиболее приемлемым для практического [c.469]

Методы синтеза привитых сополимеров целлюлозы по реакции радикальной полимеризации могут быть схематически разделены на следующие группы [c.470]

Синтез привитых сополимеров целлюлозы по реакции передачи цепи от радикала инициатора может быть осуществлен и с использованием для инициирования персульфата калия или аммония в условиях, затрудняющих диффузию этого инициатора в раствор мономера При нагревании водных растворов персульфат-ион распадается на ион и радикал по схеме [c.480]

Для синтеза привитых сополимеров целлюлозы методом передачи цепи от радикалов инициатора могут быть использованы разные инициирующие системы некоторые из них приведены ниже [c.480]

Синтез привитых сополимеров целлюлозы путем предваритель-ного введения перекисных групп может быть осуществлен исходя из сложных и, особенно, простых эфиров целлюлозы, для которых образование перекисных группировок происходит уже при взаимодействии с кислородом воздуха (стр. 243). [c.483]

Основным преимуществом способа образования макрорадикала целлюлозы путем последовательных превращений аминогруппы является полное исключение возможности образования гомополимера. Таким путем был осуществлен синтез привитых сополимеров целлюлозы с 8—10 различными виниловыми мономерами и ни в одном случае гомополимер не образовывался [c.484]

Синтез привитых сополимеров целлюлозы с использованием солей церия осуществляется, по-видимому, по следующему меха- [c.485]

Синтез привитых сополимеров целлюлозы с использованием смесей мономеров [c.489]

Работы по синтезу привитых сополимеров целлюлозы прививкой более сложных смесей мономеров практически отсутствуют имеется лишь работа Сакурада который осуществил прививку из тройной смеси мономеров (бутадиен, акрилонитрил, стирол в отношении 1 3 3). [c.491]

В табл. 49 приведены основные сведения о методах синтеза привитых сополимеров целлюлозы по реакции цепной полимеризации. [c.491]

Б литературе описаны различные способы модифицирования акриловых полимеров. К числу их относится сонолимеризация с виниль-ными производными — стиролом, поливиниловым спиртом, винил-пиридином, винилпиролидоном и др. Устойчивые к хлористому кальцию реагенты получают при сополимеризации акрилонитрила с винилацетатом или при цианэтилировании целлюлозы. М. А. Пе-ненжик, А. Д. Вирник и 3. А. Роговин описали синтез привитых сополимеров целлюлозы и полиакриловой кислоты путем предварительного ультрафиолетового облучения целлюлозы. Рядом патентов предусмотрено сочетание акриловых полимеров с малеиновой кислотой и ее гомологами, получение теломеров, сульфирование сополимеров, полимеризация с сульфированными ненасыщенными высшими спиртами и др. От работ, ведущихся в этом направлении, можно ожидать важных практических результатов. [c.198]

Изучено влияние растворителей, времени и концентрации мономера для синтеза привитого сополимера целлюлозы с бутиндиол-ди-р-хлорэтил-винилфосфоновой кислотой. Реакция протекает в среде ацетона или метил-этилкетона (табл. 2). В инертных растворителях, таких, как бензол, толуол, ксилол, гексан, гептан, реакция не проходит. По-видимому, существенное влияние оказывает полярность растворителя. [c.354]

Эти данные указывают на то, что обрыв цепи, так же KaK в случае синтеза привитых сополимеров целлюлозы и нолиакрилонитрила, осуш,ествля-ется при взаимодействии растущего макрорадикала с гидроксильным радикалом, образующимся при разложений Н2О2 [1.] Фосфорсодержащие привитые сополимеры целлюлозы являются огнестойкими — затухают при вынесении их из области горения. [c.355]

При синтезе привитого сополимера радикал должен образоваться или на концах целлюлозной макромолекулы, или вдоль ее цепи, т. е. по месту спиртовых групп целлюлозы. Рогозиным и другими [22] разработан метод синтеза привитых сополимеров целлюлозы, обладаюп1 их ионообменными свойствами. Принцип этого метода состоит в следующем щелочную целлюлозу алки-лируют сернокислым эфиром 4-р-оксиэтилсупьфоанилина. Полученный эфир диазотируют. Затем разлагают диазогруппы в присутствии восстановителя и подходящего мономера (винильного производного, содержащего карбоксильную или аминогруппы). [c.210]

Значительное место сред низкозамещепных простых Ц. э. занимают эф 1ры, содержащие алифатич. или ароматпч. аминогруппы. Соединения такого типа используются в качестве ионитов, гл. обр. в Юно-обменной хроматографии, а также как исходные вещества для дальнейших превращений (в частности, прп синтезе привитых сополимеров целлюлозы). Из Ц. э., содержащих N, N-дизамещенную алифатич. аминогруппу, следует отметить Д1 этиламин0этилцел-люлозу, получаемую при взаимодействии щелочной [c.400]

Методы получения непредельных производных целлюлозы, содержащих двойные и тройные связи в ацильной или алкильной группировке, входящей в состав молекулы эфира целлюлозы или привитой цепи (при синтезе привитых сополимеров целлюлозы), описаны в соответствующих разделах книги. [c.450]

Первые работы по синтезу привитых сополимеров целлюлозы относятся к концу сороковых и началу пятидесятых годов нашего столетия. Еще в 1943 г. Ушаков получил виниловые и аллиловые эфиры, целлюлозы и затем осуществил сополимеризацию их с ма-леиновым ангидридом . В 1951 г. была опубликована работа Лен-дела и Вевеля по прививке виниловых мономеров к целлюлозе с использованием окислительно-восстановительных систем в качестве инициаторов, однако механизм реакции и состав полученных продуктов не были исследованы. Наиболее широкое развитие исследования в этой области получили за последние 10—15 лет. [c.460]

Синтез привитого сополимера целлюлозы с полиамидом может протекать значительно быстрее, если осуществлять его на поверхности раздела фаз используя в качестве водорастворимого полимера низкозамещенный ксантогенат целлюлозы. В присутствии большого избытка гидрохлорида хлорангидрида ю-аминоэнанто-вой кислоты образуется привитой сополимер целлюлозы приведенного выше строения. Одновременно получается значительное количество гомополимера. Этот факт, а также необходимость проведения реакции в присутствии органического растворителя значительно удорожает и усложняет процесс поликонденсации и не дает возможности рассчитывать на ее практическое использование для получения этого класса привитых сополимеров целлюлозы. [c.462]

Известный интерес представляет синтез привитых сополимеров целлюлозы и кремнийорганических соединений по реакции поликонденсации. Сначала взаимодействием целлюлозы в присутствии органических оснований с диалкилдихлорсиланом (в частности, диметилдихлорсиланом) получают дИметилхлорсилилцеллюлозу I. Омыление подвижного атома хлора в I дает оксидиметилсилил-целлюлозу П. При взаимодействии П с силандиолом по реакции поликонденсации образуется привитой сополимер целлюлозы П1 [c.462]

Синтез привитых сополимеров целлюлозы первого типа был осуществлен Роговиным, Кряжевым и Волгиной взаимодействием щелочной целлюлозы или р-аминоэтилцеллюлозы с олигомерами акриловой кислоты с СП = 13—15, содержащими в концевом звене подвижный атом хлора [c.463]

Шурц и Рабек опубликовали данные о синтезе привитых сополимеров целлюлозы с полиуретанами при взаимодействии целлюлозы с диизоцианатами (гексаметилендиизоцианат) и диолами (этиленгликоль, 1,4-бутандиол). Реакция протекает по механизму ступенчатой полимеризации [c.466]

Большой интерес представляет синтез привитых сополимеров целлюлозы по реакции анионной полимеризации по следующей схеме. Обработкой целлюлозы концентрированным раствором NaOH или раствором натрия в жидком аммиаке был получен алкоголят целлюлозы (образований активного центра), при взаимодействии которого с раствором мономера (рост цепи) образуется привитой сополимер целлюлозы [c.467]

Добавка красителей, легко образующих радикалы при облучении ультрафиолетовыми лучами (тйк называемых сенсибилизаторов), значительно снижает требуемую мощность облучения и тем самым уменьшает интенсивность фотохимической деструкции целлюлозы. Поэтому синтез привитых сополимеров целлюлозы с использованием фотохимического инициирования, как правило, проводится в присутствии сенсибилизаторов. Наиболее часто в качестве сенсибилизаторов используют кубовые или антрахиноно-вые красители, молекулы которых прй действии световых лучей переходят в возбужденное состояние и образуют свободный радикал (сокращенно АО )- При взаимодействии этого радикала с молекулой целлюлозы происходит, по-видимому, отрыв атома водорода от ОН-группы и образование макрорадикала целлюлозы [c.476]

В последующие годы метод передачи цепи был использован для синтеза привитых сополимеров целлюлозы с полиметилвинил-пиридином (полимеризация под действием перекиси бензоила или персульфата аммония в присутствии целлюлозы) и с полистиролом (инициатор — азо-бис-изобутиронитрил) 2. Образование привитого сополимера целлюлозы было доказано Кряжевым и Роговиным прямым экспериментом [c.477]

Существенным недостатком этого метода синтеза привитых сополимеров целлюлозы является очень невысокая эффективность прививки. Расход мономера на реакцию привитой полимеризации к хлопку не превышал 6—10% от расхода его на гомополимериза-цию, при прививке к гидратцеллюлозе (вискозное. волокно) он увеличивался до 20%. [c.478]

При синтезе привитых сополимеров целлюлозы, которые могут получить практическое применение, необходимо обеспечить придание целлюлозному материалу требуемых свойств при привике не более 25—40% синтетического полимера. Как уже указывалось, путем подбора соответствующих условий, особенно при прививке из смеси мономеров, можно получить привитой сополимер целлюлозы, содержащий менее 1—5% целлюлозы, однако такой продукт правильнее рассматривать как результат химической модифи- [c.499]