СИНТЕЗЫ ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫХ ПОЛИМЕРОВ

СИНТЕЗЫ ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫХ ПОЛИМЕРОВ [c.23]

Получение и свойства мономеров, а также методы синтеза окислительно-восстановительных полимеров описаны в гл. П. [c.178]

В отчете Национальной химической лаборатории США за 1958 г. показаны некоторые новые пути синтеза окислительно-восстановительных полимеров и установлено, что помимо теоретических проблем, решенных с помощью этих полимеров, они являются полезными при изучении многих химических и биохимических проблем. [c.263]

Она содержит сведения о синтезе, методах исследования и применения окислительно-восстановительных полимеров. Приведены различные методы синтеза редокс-полимеров. Книга содержит богатый библиографический материал вплоть до 1965 года. [c.758]

По мере устранения трудностей синтеза в изучение редокс-полимеров включалось все больше исследователей (в этом легко убедиться по все возрастающему числу опубликованных работ — см. Аннотированную библиографию, стр. 242). И без сомнения, со временем окислительно-восстановительные полимеры займут важное место среди ряда других широко используемых полимеров. [c.223]

В первой части содержатся статьи по синтезу ионообменных материалов, а также хелатных, комплексообразующих и окислительно-восстановительных полимеров. Сделана попытка классифицировать химически активные полимеры по их типам и назначению, предложены новые обозначения и номенклатура ионообменных, комплексообразующих и окислительно-восстановительных полимеров. Ряд работ посвящен синтезу и исследованию ионитов на основе аценафтена, фурфурола, метилвинилпиридина и др. [c.3]

Для увеличения скорости распада инициаторов, например пероксидов, в реакционную смесь вводят "промоторы" - восстановители. Окислительно-восстановительные инициирующие системы щироко используются для проведения синтеза различных карбоцепных полимеров. Инициирование процесса полимеризации путем применения окислительно-восстановительных систем характеризуется небольшим температурным коэффициентом (сравнительно малой кажущейся энергией активации). [c.218]

Промышленные катализаторы по своей структуре, строению и принадлежности к определенным типам твердых тел резко отличаются от биохимических катализаторов-ферментов, действуюш их в живой природе. Ферменты — микрогетерогенные катализаторы ускоряют при температуре 20— 40° С разнообразные типы химических процессов как разложения, так и сложнейшего синтеза. Активность и избирательность их действия, как правило, превышает активность и избирательность синтезированных, наиболее активных из известных гетерогенных катализаторов. Интенсивное изучение биохимических катализаторов-ферментов, проводимое в последние годы, показало, что активность их в процессах окислительно-восстановительного типа обязана присутствию металлов, связанных с белковой частью фермента хелатной связью [1—4], В ряде работ для гомогенных катализаторов удалось получить модель фермента-каталазы на основании использования комплексных хелатных -соединений меди [5—7]. В последние годы химиками-органиками осуществлен синтез хелатных полимеров, которые содержат в цепочке полимера различные атомы металлов, связанные хелатной связью с атомами-аддендами в хелатном узле единичного звена полимера [8—11] [c.219]

При синтезе полимеров используют те же типы реакций, которые рассматривались в гл. 37 замещение и присоединение (реакции льюисовых кислот и оснований), перенос электронов (окислительно-восстановительные реакции), реакции свободных радикалов. [c.353]

Система хинон/гид-р о X и н о н. Синтез большого числа полимеров, содержащих эту окислительно-восстановительную систему, обусловлен легкостью ее введения в макромолекулу и способностью системы необратимо восстанавливаться в соответствующие гидрохинонные формы. Кроме того, окислительновосстановительные свойства мономерных хинонов хорошо изучены, а стандартные окислит, потенциалы системы можно варьировать в широких пределах путем введения соответствующих заместителей. [c.216]

Интересна идея использования в качестве катода пористой электропроводной матрицы, пропитанной полимером с окислительно-восстановительными свойствами, молекулы которого содержат группы гидрохинонного строения [480]. Перекись водорода, как и по известному химическому методу [4701, образуется в результате окисления органического соединения кислородом, а процесс электровосстановления на катоде используется для регенерации гидрохинонной структуры полимера. Процессы, происходящие при синтезе перекиси водорода, могут быть выражены следующими уравнениями [c.150]

Окислительно-восстановительная емкость полимеров описанных типов, как правило, достигает 5—6 мэкв/г. Попытки синтетиков, сообщающих ежегодно о создании большого числа самых разнообразных окислительновосстановительных полимеров, направлены на повышение редокс-емкости, механической и химической прочности и скорости окислительно-восстановительных превращений полимеров. С этой целью для более полной конденсации рекомендуется термообработка готового полимера [30] повышение набухаемости достигается введением гидрофильных ионогенных групп, чаще всего путем предварительного сульфирования мономеров [31] увеличению пористости способствует введение инертных добавок в процессе синтеза полимера [32]. [c.11]

После образования гидроперекиси к раствору добавляют мономер и реагент, изменяющий окислительно-восстановительный потенциал системы, происходит распад гидроперекиси образующийся макрорадикал инициирует мономер и обусловливает начала роста материальной цепи— образуется привитой полимер. Гидроперекисная группа в макромолекуле может образоваться без перевода полимера в раствор, например, при действии озона или ультрафиолетовых лучей. Используются и другие методы синтеза разветвленных привитых полимеров. [c.645]

Успехи ионообменной хроматографии были в значительной мере обусловлены синтезом ряда специальных ионообменных полимеров или смол (ионитов). Различают два основных вида ионитов 1) катиониты, способные к обмену катионов, представляющие собой сетку высокомолекулярных полиэлектролитов с многочисленными сульфогруппами (рис. 105), карбоксильными группами и др. (амберлит JR-100, дауэкс-50, отечественные КБ-4, СБС и др.) 2) аниониты, способные к обмену анионов (0Н , С1 и др.) и представляющие собой сетку высокомолекулярных катионов (амберлит JRA-400, дауэкс-2, вофатит-М, отечественные ЭДЭ-10, ПЭК и др.). Поглотительные емкости ионитов доходят до 3—10 миллиграмм-эквивалентов на 1 г ионита. Имеются также окислительно-восстановительные иониты (получаемые поликонденсацией гидрохинона, пирогаллола и пирокатехина с формальдегидом и фенолом), иониты с оптически активными группировками (для разделения оптических изомеров), иониты с антигенными группировками (для отделения антител) и др. [c.239]

С целью получения электронообменных полимеров с высокой окислительно-восстановительной способностью, характеризующихся практически полным отсутствием выделения в фильтрат каких бы то ни было продуктов, нами был осуществлен синтез ряда полигидразидов. [c.55]

Работы по синтезу окислительно-восстановительных полимеров в НИИПМ были начаты в 1956 г. Полимеры получали сов- [c.147]

Редокситы полимеризационного типа впервые получил Г. Кассиди в виде поливинилгидрохинона [23]. Но более всего распространен синтез окислительно-восстановительных полимеров на основе стирола и ди-винилбензола [24—27]. [c.10]

Известен также синтез окислительно-восстановительных полимеров с введением активных групп в инертные полимеры [23]. Так, полимеры с восстановительными свойствами получаются при введении меркаптогрупп в полиамиды или же сульфогидрильных групп в сополимер стирола и ДВБ [24]. Путем обработки хлорметилированного сополимера стирола и ДВБ раствором тиомочевины образуется полимер (VU) с тиольными группами [25], а при диазотировании, ксантогенировании и гидролизе аминированного сополимера получается полимер (VH ) с тиольными группами [c.11]

Ф. легко конденсируются с различными карбонильными соединениями. Наибольшее значение имеет поликонденсация Ф. с альдегидами, приводяп(ая к получению феноло-альдегидных смол. Наряду с фенолом для синтеза смол применяют крезолы и ксиленолы (обычно смеси изомеров в виде крезольных и ксиленольных фракций), обеспечивающие получение смол, отличающихся повышенными водостойкостью, эластичностью и диэлектрич. свойствами. Алкил- и арилфенолы образуют с формальдегидом продукты поликонденсации — альбертоли, хорошо совмещающиеся с высыхающими маслами, алкидными смолами и нек-рыми др. полимерами [см. Алкил(арил)феноло-формальдегидные смолы]. Резорцино-алъдегидные смолы характеризуются высокой адгезией к различным субстратам и используются для приготовления клеев. Из гидрохинона, фенола и формальдегида синтезируют окислительно-восстановительные полимеры. Конденсацией фенола с ацетоном в присутствии кислых катализаторов получают дифенилолпропан [c.363]

Начало систематических исследований в области синтеза и изучения свойств материалов, обладающих окислительно-восста-новительными свойствами, относится к концу 40-х гг. [294]. В литературе не установилось единообразия в названии этих материалов. Распространенные термины окислительно-восстановительные полимеры или редоксполимеры> [294] не охватывают все материалы с указанными свойствами. Более общими являются названия редокс-материалы и редокситы . [c.204]

О синтезе поликонденсационных полимеров окислительно-восстановительного действия впервые сообщается П. П. Шорыгиным [16]. Основная заслуга в создании и исследовании первых поликонденсационных смол принадлежит Г. Манеке [17]. Им осуществлен синтез гидро-хинон-февол-формальдегидных полимеров, ставших классическим образцом редокситов. Для стабилизации фи-зико-химических свойств таких материалов автор указывает на необходимость выбора строго определенного соотношения компонентов. В последующем было создано большое число окислительно-восстановительных полимеров конденсацией фенола и формальдегида с многоатомными фенолами [14, 18], многоядерными ароматическими производными гидрохинона [19], заменой фенола на резорцин, фурфурол и другие мономеры [20—22]. [c.10]

В последние годы новому классу полимерных материалов, содержащих функциональные группы, способные к окислительно-Ьосстановительным реакциям — алектронообменникам (редокс-полимерам) [1—4] уделяют большое внимание. Однако до сих пор эти материалы широкого применения Не получили, что объясняется трудностью их синтеза, а также тем, что не найдены пути синтеза таких окислительно-восстановительных полимеров, которые по своим физико-химическим и механическим свойствам удовлетворяли бы требования некоторых областей применения. [c.39]

Область применения пористых полимерных материалов можно существенно расширить путем их модификации. В этой связи на кафедре проводятся исследования по получению бактерицидных полимерных материалов на основе пористого полиэтилена и полипропилена. Подробное исследование привитой полимеризации акриловой кислоты на предварительно озонированные образцы позволило найти оптимальные условия реакции, при которых реализуется поверхностная прививка по стенкам пор без существенного изменения производительности пористой системы. Привитую полиакриловую кислоту можно использовать как основу дальнейшей модификации. В частности, применение полигексаметиленгуани-дина, образующего интерполимерный комплекс с ПАК, позволило получить бактерицидные системы, эффективно работающие против многих патогенных микроорганизмов. Высокая биоцидная активность ПГМГ в сочетании с низкой токсичностью, простотой синтеза и доступностью исходных веществ могут дать высокий положительный эффект в тех областях жизнедеятельности людей, где необходима антимикробная защита очистка и обеззараживание воды, дезинфекция, медицина, сельское хозяйство и проч. Использование в качестве инициатора для привитой полимеризации акриловой кислоты окислительно-восстановительной системы на основе двуокиси серы и гидропероксидов, образующихся при озонировании пористого полиэтилена, позволило существенно повысить гидрофильность модифицированного полимера - ПЭ. Начаты работы по модификации технического углерода, в частности сажи, применяющейся в качестве наполнителя при синтезе резино-технических изделий, красок и др. Показано, что обработка сажи дифторидом ксенона в соответствующих условиях позволяет получить образец с содержанием фтора до 23%. Процесс фторирования сопровождается изменением надмолекулярной структуры сажи, при этом внедрение фтора идет как за счет физической сорбции, так и за счет ковалентного связывания. [c.116]

В настоящий выпуск включены методики синтеза не только широко известных выпускаемых промышленностью полимеров, но и более редких, однако представляющих существенный интерес, таких, как, например. полинорборнен, поликсилилиден и другие. Приводится ряд сравнительно новых приемов полимеризации—твердофазная радиационная полимеризация, прививка через окислительно-восстановительное инициирование и т. д. [c.6]

Анализ литературных данных о сополимеризации ФМ показывает, что синтез полимеров по радикальному механизму осуществляют в присутствии традиционных инициаторов перекиси бензоила и дитретбутила, ДАК, персульфатов калия или аммония, окислительно-восстановительных систем. Известны способы полу- [c.97]

Получение. Ф. к. получают эмульсионной сополимеризацией мономеров. В качестве инициаторов ирименяют персульфат аммония (сополимеры винилиденфторида с трифтор.хлорэтиленом) или окислительно-восстановительную систему, напр, персульфат калия и бисульфит натрия (сополимеры винилиденфторида с гексафторпропиленом). Эмульгаторами служат поверхностно-активные вещества, не содержащие подвижного атома водорода, способного участвовать в обрыве цепи. Напр., сополимеры винилиденфторида с гексафторпропиленом синтезируют в присутствии иерфтороктоата аммония Fз( F2)fi OONH4. Обычно после приготовления водной фазы содержимое автоклава замораживают, конденсируют в нем необходимое количество сомономеров, а затем полпмеризуют при - 20 или 100°С. Продолжительность синтеза сополимера винилиденфторида с трифторхлорэтиленом при 20 С составляет 18 ч. Каучук выделяют из латекса вымораживанием или коагуляцией электролитами. Порошкообразный полимер сушат обычными способами. [c.401]

Электрохимические способы получения радикалов применяются в органическом синтезе. В технологии синтеза полимеров они пока не нашли широкого применения, хотя электроинициированная полимеризация привлекает все большее внимание исследователей 10,11]. Окислительно-восстановительные системы широко используются л-ля получения радикалов при водно-эмульсионной и водносуспензионной полимеризации, а также при изучении свойств самих радикалов. [c.20]

Неоднократно предпринимались попытки прямого синтеза полимера, содержащего пероксидные группы в макромолекуле, например, путем введения концевых пероксидных групп при окислительно-восстановительном инициировании с применением дигидропероксида в качестве компонента инициирующей системы [29, с. 181], а также использованием полипероксидных инициаторов. В последнем случае благодаря разнообразию структур полипероксидов могут быть получены различные преполимеры или активные полимеры с пероксидными группами, концевыми или входящими в основную цепь [50]. Наиболее интересными с точки зрения эффективности в блоксополимеризации являются полипероксиды с чередующимися перокдидными группами, различными по термостойкости. Ниже указан выход блоксополимера (в %) при использовании разных пероксидов [28] [c.142]

Установлено, что не только природа исходных мономеров определяет селективность полученных на их основе сорбентов, так как регулируя при синтезе пол-имера степень структурирования, используя мостикообразова-тели, которые способны изменять внутри- и межцепные взаимодействия, модифицируя структуру полимера введением инертного растворителя, можно получать селективные иониты с заданными свойствами. Точно так же, регулируя структуру координационного центра, можно получать металлсодержащие иониты с заданными кислотно-основными, сорбционными, окислительно-восстановительными, каталитическими свойствами. Исследования свойств комплекситов способствуют развитию науки в области изучения каталитических процессов, идущих в живом организме, поскольку селективные и закомплексованные сетчатые полимеры во многих случаях могут служить моделью клетки, а полученные на их основе ионоселективные мембраны позволяют моделировать мембранные процессы в живом организме. [c.8]

Наибольший интерес из полученных N-замещенных полиуретанов представляют полиуретаны, содержащие реакционноспособные заместители, такие, как ненасыщенные этилакрилатные и акрильные группы, и окси-этильную группу. Ввиду наличия реакционноспособных заместителей эти полимеры можно использовать для осуществления последующего синтеза привитых сополимеров. (Полимеры, содержащие ненасыщенные группы, можно применять для свободнорадикальной сополимеризации в присутствии подходящего инициатора, а полиуретаны, содержащие оксиэтильные группы — в процессах поликонденсации или в окислительно-восстановительных реакциях.) [c.137]

Смолы, связывающие кислород, так называемые электронообменники, представляют собой полимерные окислительно-восстановительные системы, т. е. студни и гели, которые содержат обратимо окисляемые или восстанавливаемые группы. Для синтеза полимеров этого типа применяют ароматические соединения, которые содержат по крайней мере две гидроксильные или две аминогруппы в пара- или орго-положении, как, например, гидрохинон, пирокатехин, пирогаллол, л-фенилендиамин и т. д. Электронообменники можно получать путем конденсации вышеназванных исходных веществ. В методиках Фарбенфабрик Вольфен (а) эти способы получения излагаются более подробно. Соответствующие высокомолекулярные электронообменники можно получить также и полимеризационным методом. Так, например, Кассиди (а, Ь) и Упдеграф получили полимеризацией винилгидрохинона полимер следующей структуры [c.85]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология