Сульфгидрильные группы окисление

Молекула белка, стабилизированная дисульфидными связями, устойчива к действию денатурирующих агентов и протеолитических ферментов. Поэтому при наличии в исследуемом белке дисульфидных связей необходимыми этапами работы являются их восстановление и последующая модификация или окисление с образованием стабильных производных цистеина. Число дисульфидных связей в белке определяется по разности суммарного содержания остатков цистеина и количества свободных сульфгидрильных групп. [c.75]

Тиоспирты существенно отличаются от спиртов в реакциях окисления. В спиртах в окислительных превращениях участвует углерод, соединенный с гидроксильной группой (стр. 110). Окисление же тиоспиртов осуществляется за счет атома серы сульфгидрильной группы и протекает различно в зависимости от условий. При осторожном окислении две молекулы меркаптана соединяются атомами серы с образованием дисульфидов по схеме [c.132]

Процесс рекомендуется проводить ири —10 в растворе диоксана. одновре менно пропуская в реакционную смесь струю сухого хлористого водорода. Осторожным окислением полученного полимера замещают сульфгидрильные группы на концах макромолекул. Это уменьшает неприятный запах полимера, повышает температуру его плавления и вязкость растворо полимера. [c.461]

Как уже указывалось, перенос сульфгидрильной группы метионина на серин приводит к образованию цистеина. Цистин также легко превращается в организме в цистеин. Отсюда следует, что один, из путей окисления серы в серусодержащих аминокислотах (цистеине, цистине и метионине) состоит в отщеплении от цистеина сероводорода при помощи десульфуразы. Дальнейшее окисление сероводорода приводит к образованию преимущественно сульфатов, а частично — тио-сульфатов, политионовых кислот (НзЗлОв, где х=3—6) и элементарной серы. Этот путь окисления серы аминокислот, по-видимому, не является единственным, на что указывает, например, образование цистеиновой кислоты. Но все же его следует признать одним из основных. [c.349]

Методы окисления-восстановления. Иодометрическое определение меркаптанов [974] и веществ, содержащих сульфгидрильные группы [1099], описано давно. В настоящее время используются методы с потенциометрической [873] и амперометрической индикацией КТТ. С помощью бромид-броматной или иодид-иодатной смеси проводят титрование органических сульфидов [280]. [c.77]

Установлено, что амилазы представляют собой белки и являются однокомпонентными ферментами. Амилазы плесеней, бактерий, поджелудочной железы, а также а-и Р-амилазы ячменного солода выделены в кристаллическом виде. Опыты, проведенные с препаратами амилазы, привели к предположению, что активность этого фермента связана с наличием в его молекуле сульфгидрильных групп. При окислении сульфгидрильных групп амилазы ее активность снижается и, наоборот, при восстановлении окисленного фермента его активность увеличивается. [c.93]

Соединения с сульфгидрильной группой определяют окислением иодом [c.47]

При энергичном окислении меркаптанов двухвалентная сера сульфгидрильной группы переходит в шестивалентную — образуются производные серной кислоты — сульфокислоты (стр. 53) [c.133]

Многие традиционные технологии пищевой промышленности основаны на изменении структуры белков, что позволяет получать продукты разной текстуры. Наиболее известными примерами являются клейковина, а также казенны. Так, при хлебопечении замешивание теста из муки с водой и солью изменяет структуру клейковины и вызывает образование упругой и растяжимой белковой сети, в которую заключены крахмальные зерна. От реологических характеристик этой белковой сети зависят важнейшие свойства теста, а также конечное качество хлеба. Среди участвующих здесь молекулярных механизмов важную роль, по всей видимости, играют окисление за счет кислорода воздуха сульфгидрильных групп клейковины и перекомбинация дисульфидных мостиков. В процессе сыродельного производства молоко претерпевает изменения и переходит из жидкого в твердое состояние. Это преобразование связано с дестабилизацией мицелл казеина под действием сычужного фермента химозина или молочнокислого брожения. В этом случае происходит образование белкового геля, свойства которого тесно связанные с условиями получения геля, предопределяют правильный ход процесса созревания и конечное качество сыра. [c.528]

Активность инсулина понижается при восстановлении дисульфидных связей сероводородом, цистеином или тиогликолевой кислотой. Примерно половина активности теряется, когда восстановлены только одна илн две дисульфидные группы. В этом случае единственным химическим изменением, которое можно заметить, является появление нескольких сульфгидрильных групп. Активность не восстанавливается при окислении обычными методами, что может быть объяснено на основании следующей схемы [c.699]

Этот метод был использован также для исследования нативного и денатурированного додецилсульфатом натрия гемоглобина [117], а также для изучения реакционной способности сульфгидрила в сывороточном альбумине до и после денатурации солянокислым гуанидином [135] и после окисления сульфгидрильных групп ферри-цианидом [134]. Если оказывается, что прямое титрование денатурированных белков дает заниженные результаты, то к альбумину сначала добавляют избыток титрующего вещества. По окончании периода денатурации измеряют ток после добавления ряда последовательных порций реагента. Прямую линию зависимости тока от общего количества добавленного реагента продолжают до линии, соответствующей нулевому току, точку пересечения с которой принимают за конечную точку титрования. [c.393]

Глутатион и цистеин благодаря присутствию у них сульфгидрильных групп являются сильными восстановителями и активаторами некоторых ферментов. Они активируют, в частности, деятельность протеолитического фермента папаина, расщепляющего изоэлектрические белки. Папаин может проявлять свою активность только в восстановленном состоянии, в которое он переходит под влиянием сульфгидрильных групп глутатиона и цистеина. Глутатион играет, кроме того, определенную роль в дыхании растений, так как сульфгидрильная груцпа его является активной группой фермента трио-зофосфатдегидрогеназы, катализирующего окисление 3-фосфороглицерино-вого альдегида, который образуется на первых стадиях распада углеводов в процессе дыхания. Сера входит также в состав витаминов тиамина (В1) и биотина, имеющих важное значение в обмене веществ у растений. [c.179]

Термодинамические расчеты показывают, что при низкой температуре стабильность меркаптанов определяется их химическим строением [76]. Так, устойчивость первичных тиолов уменьшается с ростом молекулярного веса. Вторичные тиолы устойчивее первичных, а третичные устойчивее вторичных. Наиболее стабильны соединения, у которых сульфгидрильная группа защищена экранирующими соседними атомами молекулы. При температурах выше 350—400 °С все меркаптаны неустойчивы и подвергаются глубоким превращениям, связанным с их распадом, окислением и уплотнением. [c.54]

Структурирование жидких тиоколов основано иа окислении концевых сульфгидрильных групп с номо- [c.391]

Таким образом, радиационное воздействие на тиоспирты вызывает превращения сульфгидрильных групп с образованием различных продуктов окисления. [c.168]

Наряду с мостичными связями С—О—С и С—С в вулканизатах X. к. присутствуют связи С—S—С. В случае X. к., регулированных серой и тиурамом, их образование возможно в результате распада и перегруппировки полисульфидных звеньев макромолекул. В каучуках, регулированных меркаптанами, возникновение связей С—S—С может быть обусловлено взаимодействием концевых сульфгидрильных групп макромолекул с двойной связью, активированной перекисями, к-рые образуются при окислении каучука. [c.416]

Липоевая кислота — важный промежуточный переносчик водорода, имеющий широкое распространение. Она легко переходит из окисленной формы в восстановленную. При переходе окисленной формы липоевой кислоты в восстановленную образуются две сульфгидрильные группы [c.165]

Во всех указанных выше реакциях дитиотреитол. во многом превосходит применявшиеся ранее реактивы благодаря высокой эффективности в реакции регенерации сульфгидрильных групп, отсутствию ингибирующего действия продуктов его окисления и высокой стабильности его водных растворов. Кроме того, сравнительно слабый запах реактива облегчает его применение. Может [c.143]

Дитиотрейтол (Ditbiothreitol) Низкомолекулярный ти-олсодержащий восстанавливающий агент. Добавляется в буферные растворы в низкой концентрации для предотвращения окисления сульфгидрильных групп в белках. В высоких концентрациях используется для восстановления дисульфидных связей. [c.548]

Сера и азот. Оба элемента содержатся в клетке главным образом в восстановленной форме-в виде сульфгидрильных групп или соответственно аминогрупп. Большинство микроорганизмов способно поглощать эти элементы в их окисленной форме, в виде сульфата и нитрата, [c.177]

Рис. 9. Зависимость активности лактатдегидрогеназы и глице-ральдегид-З-фосфатдегидрогеназы от количества сульфгидрильных групп, окисленных йодом [11]. Светлыми и темными кружками отмечено снижение активности в реакциях окисления лактата и восстановления пирувата, соответственно темным квадратом — снижение активности ГАФД, светлым квадратом — реактивация окисленных ферментов путем инкубирования в растворе 0,1 М меркаптоэтанола в течение 2 часов [11].

Легко окисляясь, меркаптаны разрушают гидропероксиды и тормозят окисление углеводородов. Строение углеводородной части молекулы меркаптанов практически не влияет на скорость взаимодействия с гидропероксидами. Арилмеркаптаны, имея более подвижный протон сульфгидрильной группы по сравнению с тиолами, обладают большей склонностью к глубокому окислению с образованием коррозионноактивных кислот. Гидроочищенное дизельное топливо при добавлении 0,01 % меркаптановой серы в присутствии влаги вызывало интенсивную коррозию стали (в г/м ) [c.246]

Авторы указали на возможность окисления большей части (до 75%) сульфгидрильных групп до сульфино-вой кислоты и участия их в реакции ионного обмена с [c.100]

Фермент состоит из 2 субъединиц Bj (димер с молекулярной массой 160 кДа) и В2 (димер с молекулярной массой 78 кДа). В состав В] входят участки связывания рибонуклеотидных субстратов и аллостерических эффекторов. В содержит сульфгидрильные группы, являющиеся донорами электронов при восстановлении рибозного остатка. В2 - белок, содержащий железо и серу, участвует в катализе, образуя необычный свободный радикал ароматического кольца тирозинового остатка. Обе субъединицы В и Bg участвуют в образовании активных центров фермента. Восстановленный тиоре-доксин в ходе реакции НАДФН с окисленным тиоредоксином. Реакция катализируется флавопротеином тиоредоксинредуктазой. [c.435]

На рис. 73 и 74 представлены некоторые данные, характеризующие электрохимическое поведение нуклеиновых кислот и белков на парафинированном графитовом электроде. На импульсных кривых нуклеиновых кислот наблюдаются два пика — вблизи 0,9 и 1,2 В. Их высота увеличивается при денатурации ДНА. Сопоставление с данными для пуринов позволяет прийти к выводу, что эти максимумы соответствуют окислению гуанино-вых и адениновых остатков [67]. При окислении адсорбированных белков (не содержащих сульфидных и сульфгидрильных групп) наблюдается максимум вблизи н.к,э. = 0,8 В. Он выражен особенно отчетливо на импульсных кривых (рис. 74, кривая 1), но отсутствует при повторном измерении линейных /, -кривых (рис. 74, кривая 3). На основании анализа результатов по окислению аминокислот авторы работ [67, 264] делают предположение, что исследованные ими белки окисляются преимущественно по тиразиновым и триптофановым остаткам. [c.163]

Предпосылкой данного исследования является и то, что серусодержащие соединения, в частности алифатические тиоспирты, претерпевают существенные радиационно-химические превращения благодаря наличию реакционноспособной сульфгидрильной группы [4—7]. Наряду с этим нахождение опти мальных условий образования различных продуктов окисления тиоспиртов под действием радиации представляет и самостоятельный интерес. [c.163]

Как показали испытания, основными реакциями для алифатических меркаптанов следует считать крекинг и дегидрогенизацию с последующей полимеризацией, а для ароматических меркаптанов —дегидрогенизацию с последующей полимеризацией. При этом в случае алифатических меркаптанов реакции крехинга затрагивают и сульфгидрильную группу, что, видимо, связано с окислением части меркаптанов до соответствующего дисульфида. Это подтверждается наличием значительного количества дисульфидов в образце тосле испытания (см. таблицу). [c.516]

Овербергер полимеризовал и-винилфенилтиоацетат и исследовал скорость окисления и реакционную способность при алкилировании групп 5Н в гидролизованном полимере. При сополимеризации винилтиоацетата с виниленкарбонатом и с метилметакрилатом и последующем гидролизе были получены сополимеры, содержащие сульфгидрильные группы и гидроксильные и карбоксильные соответственно. [c.751]

Сульфгидрильная (—ЗН) группа цистеина при окислении легко отдает водород и переходит в более окисленную дисульфидную (—3 — 3—) группу с образованием цистина. Цри восстановлении дисульфидная группа цистина присоединяет два атома вфдорода и снова превращается в сульфгидрильную, при этом образуются две молекулы цистеина. Взаимные превращения дисульфидной и сульфгидрильной групп в системе цистин — цистеин определяют активное участие этих аминокислот в окислительно-восстановительных процессах в клетках растения. В растениях имеется также трипен-тид глутатион, в состав которого входят аминокислоты глутаминовая, глицин и цистеин [c.179]