Свойства жидкого фтористого водорода

Кислотно-основное взаимодействие растворенного вещества с растворителем. Особый интерес для аналитической химии представляет необычное поведение в неводных растворах многих веществ. Например. СНзСООН, обладающая в водных растворах свойствами слабой кислоты, ведет себя в жидком аммиаке как сильная кислота, а в среде жидкого фтористого водорода — как основание. [c.392]

В этом разделе приведены данные, которые позволяют составить достаточно ясное представление о свойствах жидкого фтористого водорода как растворителя. [c.53]

Физические свойства жидкого фтористого водорода свидетельствуют о своеобразном характере этой жидкости. Большая диэлектрическая постоянная и сравнительно высокая для такого молекулярного веса температура кипения указывают на то, что жидкий НГ является ассоциированной жидкостью. Однако этому противоречат низкие значения поверхностного натяжения и вязкости фтористого водорода. Удовлетворительное объяснение столь противоположным свойствам еш,е не найдено. [c.27]

Еще в 1886 г. Муассан показал, что при пропускании электрического тока через фтористый водород на одном из электродов выделяется фтор и на другом—водород . Однако позднее выясни-,лось, что химически чистый фтористый водород не является проводником электрического тока и не может использоваться в качестве электролитической среды для получения фтора. Эти данные находятся в соответствии с физическими свойствами жидкого фтористого водорода—высокой диэлектрической постоянной и очень низкой удельной электропроводностью. [c.346]

Столь необычные физические свойства жидкого фтористого водорода вызвали многочисленные и противоречивые суждения о природе этого вещества в жидком состоянии. Высокая температура кипения и большая величина диэлектрической постоянной [c.346]

II. СВОЙСТВА ЖИДКОГО ФТОРИСТОГО ВОДОРОДА [c.53]

II. СВОЙСТВА жидкого ФТОРИСТОГО ВОДОРОДА 55 [c.55]

Физические свойства жидкого фтористого водорода указывают на то, что его структура сложна. Очевидно, здесь играют роль по крайней мере два типа молекулярного взаимодействия, а именно само-, ионизация л межмолекулярная ассоциация. [c.58]

Свойства жидкого фтористого водорода [c.66]

Конечно, большинство углеводородов требует более жестких условий для того, чтобы проявить свои основные свойства. В жидком фтористом водороде реакция присоединения протона протекает со многими ароматическими углеводородами [c.291]

Безводный жидкий фтористый водород обладает донорными свойствами и в реакции [c.392]

В растворителях типа безводной уксусной кислоты кислые свойства проявляют лишь те минеральные кислоты, которые являются сильными кислотами в водных растворах. Все органические кислоты, как правило, не проявляют в протогенных растворителях кислых свойств. В еще более протогенных растворителях типа безводной серной кислоты или жидкого фтористого водорода они в ряде случаев обнаруживают свойства оснований. Это специфическое действие кислых растворителей на кислоты в обычном смысле понимания связано со сродством к протону. молекул и анионов кислот (НАп), растворенных в протогенном растворителе (НМ). [c.392]

В жидком фтористом водороде и других жидких галогенводородах вследствие их сильно выраженных протогенных свойств не только основания, а также спирты, альдегиды, кетоны, фенолы, карбоновые кислоты и даже углеводороды проявляют основные свойства. [c.405]

В растворителе, обладающем сильно выраженными основными свойствами, например, в жидком аммиаке, который активно притягивает к себе протон, заставляя многие растворенные в нем соединения выступать в роли кислот, число оснований будет относительно невелико. Аналогично, в сильно кислотном растворителе, например, в жидком фтористом водороде, который навязывает протон растворенным соединениям, заставляя их проявлять свойства оснований, число кислот намного уступает числу оснований. [c.71]

Прежде всего отметим широко распространенный принцип деления растворителей на протолитические и апротонные. В связи с тем что не выработан единый подход к трактовке и содержанию этих терминов, прокомментируем эту систему классификации. К протолитическим относятся растворители, проявляющие по отношению к растворенному веществу протонно-донорную либо протонно-акцепторную функцию. К апротонным относят растворители, которые не могут принимать участие в процессах переноса протона. Если отнесение растворителя к классу протолитических в больщинстве случаев может быть проведено априорно — на основании его химических свойств (так, к этому классу относятся спирты, карбоновые кислоты, фенолы и т. д.), то отнесение растворителя к классу апротонных может быть проведено лишь с учетом особенностей системы растворенное вещество — растворитель в целом. Так, бензол, который в системах с Ь-кислотами выступает как апротонный растворитель, будучи растворителем для очень сильных Н-кислот (например, жидкого фтористого водорода) либо для очень сильных оснований (например, жидкого аммиака), способен проявлять протонно-донорную либо протонно-акцепторную функцию [c.40]

В жидких галогенводородах вследствие их сильно выраженных протогенных свойств основные свойства проявляют спирты, альдегиды, кетоны, фенолы и слабые кислоты. Например, этиловый спирт, являющийся индифферентным (нейтральным) веществом в водном растворе, в среде жидкого фтористого водорода неожиданно проявляет ясно выраженный основной характер. Это объясняется тем, что жидкий фтористый водород легко отдает протоны даже тем веществам, у которых вода их отнимает. Поэтому спир- [c.27]

В жидком фтористом водороде даже углеводороды проявляют основные свойства. [c.28]

К первому типу относится дифференцирующее действие очень кислых растворителей на силу кислот. По мере того, как усиливаются кислые свойства растворителя, все меньше становится кислот, которые могут проявить свои кислые свойства. Происходит дифференцирование их силы в том смысле, что большое количество веществ, которые в воде были кислотами, в кислых растворителях уже не являются кислотами. Например, карбоновые кислоты в уксусной кислоте уже не проявляют своих кислых свойств. Только трихлоруксусная кислота проявляет еще кислые свойства, но в муравьиной кислоте уже и она не является кислотой. Таким образом, дифференцирующее действие кислых растворителей состоит в том, что в них число веществ, проявляющих свои кислые свойства, становится меньше. Наоборот, в таких растворителях число веществ, проявляющих основные свойства, будет увеличиваться и тем в большей степени, чем сильнее кислые свойства растворителя. В жидком фтористом водороде даже углеводороды проявляют свои основные свойства. [c.332]

На этом свойстве основано применение BFg с HF в качестве средства для обессеривания нефтепродуктов с целью приготовления высококачественных керосинов и смазочных масел из нефтей низкого качества, богатых сернистыми соединениями, а также для очистки других природных высокомолекулярных продуктов [67—71]. Экстракция проводится путем энергичного перемешивания нефтепродуктов с жидким фтористым водородом под давлением фтористого бора [65] и отделения экстрактного слоя от углеводородного. Обычно этим методом, наряду с серусодержащими соединениями, экстрагируется в основном и ароматика (экстрактный слой содержит 71—97% ароматических соединепий), которая отделяется пу- [c.291]

На этом свойстве основано применение ВРз с НР в качестве средства для обессеривания нефтепродуктов с целью приготовления высококачественных керосинов и смазочных масел из нефтей низкого качества, богатых сернистыми соединениями, а также для очистки других природных высокомолекулярных продуктов [43—47]. Экстракция проводится путем энергичного перемешивания нефтепродуктов с жидким фтористым водородом под давлением фтористого бора [41 ] и отделения экстрактного слоя от углеводородного. Обычно этим средством, наряду с серосодержащими соединениями, экстрагируется в основном и ароматика (экстрактный слой содержит 71—97% ароматических соединений), которая отделяется путем нагревания, так как летучие ВРз и НР легко отгоняются. Для экстрагирования рекомендуют применять 10—29% НР от объема нефтепродукта. Степень удаления серы зависит от количества применяемого ВРз. Но обычно она бывает достаточно полной. Например, описанным методом содержание серы можно уменьшить с 0,85 в исходном сырье до 0,11 % в рафинате, или с 2,26 до 0,30% серы в рафинате. При этом, наряду с удалением серы, происходит и осветление продуктов, так как и окрашенные продукты отделяются в экстракционный слой. [c.347]

Фтористый водород (температура кипения 9,5°С) также очень опасен вследствие разъедающих свойств, которыми он об. ладает в парообразном и в жидком состоянии. От капли жидкого фтористого водорода на коже возникает болезненная язва. [c.524]

Фтористый водород—газ. Легко сжижается. Температура кипения жидкого фтористого водорода 19,4° С. Фтористый водород в значительных количествах растворяется в воде. Водный раствор его проявляет все свойства ислот и называется фтористоводородной, или плавиковой, кислотой. [c.173]

Растворяющая способность жидкого фтористого водорода велика и в значительной степени зависит от природы растворяе- мого в нем вещества. Фреденхаген [88] приводит таблицу растворимости исследованных в этом отношении соединений. Как правило, жидкий фтористый водород растворяет все те вещества которые содержат в молекуле кислород или серу, вероятно вследствие образования оксониевых или сульфониевых соединений. Соединения с основными свойстами образуют соли. Во всех этих случаях продукт присоединения диссоциирует на сложный органический катион и фтор-анион. Кроме этих веществ, фтористый водород растворяет множество других веществ, причем механизм растворения в этих случаях не вполне ясен. Характерным свойством фтористого водорода как растворителя является то [c.55]

Высокая плотность п-электронов в молекулах ароматических соединений определяет их основные свойства при взаимодействии с кислотами. Бензол, толуол, ксилолы, мезитилен, нафталин, антрацен и многие другие полиядер-ные ароматические углеводороды растворимы в жидком фтористом водороде, особенно в присутствии комплексооб-разователей иона фтора. Изучая электропроводность и спектры этих растворов, можно найти койстанты равновесия реакций и установить константы основности ароматических углеводородов [c.85]

Одним из наиболее важных соединений фтора является фтористый водород, Подобно тому, как вода является одним из наиболее важных соединений кислорода. Жвдкий фтористый водород во многих отношениях более напоминает воду, чем хлористый водород. Фтористый водород представляет собой прекрасный ионизирующий растворитель, обладает сравнительно высоким удельным весом [20], высокой диэлектрической постоянной, имеет довольно высокую температуру кипения по сравнению со своим молекулярным весом и т. д. Считалось, что эти свойства воды, фтористого водорода и других жидкостей обусловлены ассоциацией молекул благодаря водородной связи. Фтористый водород, однако, сильно отличается от воды по некоторым свойствам, например по поверхностному натяжению [20] и вязкости [21]. Удовлетворительное объяснение этих фактов до настоящего времени отсутствует. В результате изучения жидкой воды и ее растворов было сделано много ценных научных выводов. Исследование жидкого аммиака, родственного соединения, способствовало детальному изучению растворителей такого типа. Изучение фтористого водорода в еще большей степени будет способствовать изучению растворителей, так как ЫНз, НгО и НР являются водородными соединениями трех соседних электроотрицательных соединений первого ряда периодической системы и представляют [c.24]

Строение химических соединений имеет большое значение. Теории приемлемы лишь тогда, когда они объясняют наблюдаемые явления наличие веществ, свойства которых либо не согласуются с теорией без значительных натяжек, либо прямо противоречат ей, является вызовом теории. Фтористый водород служит одним из немногих примеров подобных веществ. Различие и сходство в свойствах воды и жидког о фтористого водорода играют важную роль для разработки теории жидкого состояния. Как было установлено [23], упругость пара жидкого фтористого водорода может быть вычислена на основе учета равновесия между мономером и полимерами. Структура полимеров до настоящего времени еще не выяснена, хотя ее изучали как электронографически [1], так и рентгенографически [9]. [c.25]

Схема показывает, что чем больше сродство. растворителей к протону, другими словами, чем больше их основность, тем большее число веществ играет роль кислот. Все вещества, приведенные в схеме, являются кислотами по отношению к аммиаку, только ионы N1 7 и ОН- проявляют в аммиаке свои основные свойства. С другой стороны, нет веществ, кроме хлорной кислоты, которые являлись бы кислотами в жидком фтористом водороде. Другими словами, нет анионов, кроме аниона хлорной кислоты, которые обладали бы меньшим сродством к протону, чем анион фтора. При переходе к уксусной кислоте, сероводороду, спиртам, воде и аммиаку число кислот возрастает, одновременно увеличивается число кислот, нацело превращенных в лиониевые ионы, увеличивается нивелирующее действие растворителей. Таким образом, представления, которые вкладывает Гантч в понятие нивелирующего и дифференцирующего действия растворителей, отлично от представлений, которые вкладывает в это понятие Вальден (см. тлаву 4). По Гантчу нивелирующими являются все основные растворители, в которых произошло полное превращение кислот в ониевые соли. Дифференцирующими будут все растворители с малой основностью. Дифференцирование выражается в проявл ении собственных индивидуальных свойств кислот. [c.507]

Схема показывает, что чем больше сродство растворителей к протону, другими словами, чем больше их основность, тем большее число веществ играет роль кислот. Все вещества, приведенные в схеме, являются кислотами по отношению к аммиаку, только ионы ЫНд и ОН" проявляют в аммиаке свои основные свойства. С другой стороны, нет веществ, кроме хлорной кислоты, которые являлись бы кислотами в жидком фтористом водороде. Другими словами, нет анионов, кроме аниона хлорной кислоты, которые обладали бы меньшим сродством к протону, чем анион фтора. При переходе к уксусной кислоте, сероводороду, спиртам, воде и аммиаку число кислот возрастает, одновременно увеличивается число кислот, нацело превращенных в лиониевые ионы, увеличивается нивелирующее действие растворителей. [c.301]

Основные свойства нитрат-иона NO3 не проявляются, так как в этом растворителе не может образоваться сопряженная кислота HNO3. При растворении азотнокислого аммония в жидком фтористом водороде ион NO3 реагирует, как сильное основание [c.250]

Чем сильнее протогенные (кислые) свойства растворителя, тем сильнее его влияние на слабые основания. Например, анилин, являющийся слабым основанием в воде, в среде безюдной уксусной кислоты проявляет сильные основные свойства даже карболовая кислота (фенол) в жидком фтористом водороде является ясно выраженным основанием. [c.290]

Для приготовления поликумароновых смол [115] рекомендуется применять вместе с фтористым водородом катализаторь (фтористый бор, галоидопроизводные тяжелых металлов). Обработка ненасыщенных жиров и растительных масел фтористым водородом дает продукты, сходные с продуктами, получаемыми при их термополимеризации. Вещества, обладающие свойствами заменителей каучука, образуются при действии жидкого фтористого водорода на маковое, касторовое и льняное масла, а также на древесную смолу. При пропускании газообразного фтористого водорода через льняное масло при 20—40° получают масло> используемое в литографии [116]. [c.67]

Типы растворителей. Для того чтобы вещество, растворенное в данном растворителе, вело себя как кислота, сам ра творитель должен быть основанием, т. е. акцептором протонов. Такие растворители называют протонофильными примерами протонофильных растворителей являются вода и спирты, ацетон, эфир, жидкий аммиак, амины и, до некоторой степени, муравьиная и уксусная кислоты. С другой стороны, растворители, в которых проявляются основные свойства растворенного вещества, должны быть способны отдавать протоны, т. е. являются веществами кислотного характера такие растворители по своей природе протоногенны. Примерами подобных растворителей могут служить вода и спирты, однако наиболее типичными протоногенными растворителями являются вещества с резко выраженными кислотными свойствами, например чистые уксус-11 а , муравьиная и серная кислоты, а также жидкий хлористый и жидкий фтористый водород. Некоторые растворители, в частности вода и спирты, являются амфипротонными, поскольку они могут и отдавать и получать протоны. В этих растворителях могут проявляться как кислотные, так и основные свойства веществ, в то время как в чистом протонофиль-ном растворителе, например эфире, или в чистом протоногенном растворителе, например фтористом водороде, могут проявляться либо кислотные, либо основные свойства. В дополнение к уже рассмотренным типам растворителей можно указать на другой класс растворителей, которые не способны ни получать, ни" отдавать протоны. Такие растворители можно назвать [c.413]