Кинетика окисления сероводорода

Под химической коррозией подразумевается прямое взаимодействие металла с коррозионной средой, при котором окисление металла и восстановление окислительного компонента среды протекают в одном акте. Такая кор-ро ия протекает по реакциям, подчиняющимся законам химической кинетики гетерогенных реакций. Примерами химической коррозии являются газовая коррозия выпускного тракта двигателей внутреннего сгорания (под действием отработавших газов) и лопаток турбин газотурбинного двигателя, а также коррозия металлов в топливной системе двигателей (за счет взаимодействия с находящимися в топливах сероводородом и меркаптанами). В результате окисления масла в поршневых двигателях могут образовываться агрессивные органические вещества, вызывающие химическую коррозию вкладышей подшипников [291]. Можно привести и другие примеры. Однако доля химической коррозии в общем объеме коррозионного разрушения металлов относительно мала, основную роль играет электрохимическая коррозия, протекающая, как правило, со значительно большей скоростью, чем химическая. [c.279]

Кинетика процесса. Кинетика этого процесса отличается от кинетики частичного окисления, так как часть сероводорода полностью окисляется до сернистого ангидрида. Разумеется, кинетика этой реакции отличается от кинетики частичного окисления [167]. Она характеризуется существованием индукционного периода. Однако после того как реакция началась, максимальное падение давления достигается быстро. Добавление сернистого ангидрида или азота не оказывает влияния на скорость реакции, но присутствие серы и хлора тормозит ее [166, 623]. [c.373]

Процесс очистки газа от сероводорода активированным углем широко изучался в Советском Союзе [5, 17]. Были проведены исследования процесса окисления сероводорода на активированном угле [34, 35] с цепью выяснения физико-химических основ процесса и подбора эффективной марки угля для промышленного способа очистки. Полученные результаты показали, что скорость процесса очистки газа определяется условиями подвода реагирующих веществ к поверхности угля. Кинетика очистки газа от сероводорода не зависит от природы активированного угля и носит внешнедиффузионный характер. [c.295]

Эмануэль Н. Н. Формальная кинетика медленного окисления сероводорода.—Журнал физической химии, 1944, т. 19, с. 360—372. [c.269]

Химическая коррозия - это прямое взаимодействие металла с коррозионно агрессивными примесями в топливах. Окисление металла и восстановление окислителя протекают в одну стадию по законам химической кинетики гетерогенных реакций. Примерами химической коррозии являются разрушение металлических деталей топливного оборудования меркаптанами, сероводородом, лопаток турбин - продуктами неполного сгорания топлив и т.д. Однако доля химической коррозии в общем объеме коррозионного разрушения металлов относительно мала. Основную роль играет электрохимическая коррозия, радикальной защиты от которой не существует и борьба с которой сопряжена с огромными затратами. [c.55]

КИНЕТИКА ОКИСЛЕНИЯ СЕРОВОДОРОДА [c.605]

Для качественного определения полисульфидов в растворах может быть использована абсорбционная спектроскопия. Изучение кинетики окисления сероводорода и кинетики реакции взаимодействия цианистого водорода с полисульфидами осуществимо с использованием регистрирующего спектрофотометра. [c.60]

Эксперимент показывает, что в ряде случаев наблюдаются не два, а три предела самовоспламенения или взрыва. Так, на рис. 56 показаны пределы самовоспламенения для реакции окисления сероводорода. Ветвь АВ соответствует нижнему (первому), ветвь ВС — верхнему (второму) и СО — третьему пределам воспламенения. После перехода через этот третий предел снова начинается интенсивное самовоспламенение. В большинстве случаев третий предел имеет чисто тепловую природу (см. гл. I, 14). В некоторых случаях и, в частности, в реакции окисления водорода, третий предел имеет цепной характер, т. е. самовоспламенение происходит не за счет ускорения реакции в силу саморазогрева, а за счет развития разветвленных цепных реакций. Значение третьего предела Рз для реакции окисления водорода увеличивается с понижением температуры по закону ехр( з// Г) и зависит от обработки поверхности сосуда, как и кинетика медленной реакции, протекающей ниже предела. Положение точки С также зависит от обработки поверхности сосуда. [c.234]

Большинство установок для сероочистки природного газа рассчитано на переработку 150—300 тыс. м /сут. Они работают при давлении газопровода (17—49) X X 10 Па (17—50 кгс/см ) и обеспечивают степень очистки до остаточного содержания сероводорода и меркаптанов 2-10 г./м и ниже. Из цеолитов общего назначения наилучшими адсорбционными и эксплуатационными свойствами обладают цеолиты типа СаА. Цеолиты NaA отличаются низкой кинетикой поглощения и десорбции сернистых соединений. Цеолиты NaX катализируют реакцию окисления сероводорода с образованием элементарной серы, дезактивирующей адсорбент [41]. Однако это отрицательное свойство цеолитов NaX не исключает возможность их применения для сероочистки газов. [c.416]

Эта идея руководила нами при выборе тематики на протяжении последних лет перед войной. После работ в области синтеза аммиака мы перешли на исследование процессов конверсии окиси углерода, избирательного окисления сероводорода в коксовом газе, окисления примеси ацетилена в воздухе. Поразительно, насколько мало было известно о кинетике и механизме даже такого распространенного, проводимого в колоссальных масштабах процесса, как конверсия окиси углерода водяным паром, не говоря уже о других, перечисленных здесь. [c.357]

Из литературных данных известно, что металлфталоцианины и их сульфопроизводные проявляют хорошую каталитическую активность в ряде окислительно-восстановительных процессов, например, в окислении меркаптанов нефти и сероводорода [1—3]. Однако в литературе имеется мало сведений о кинетике протекания реакций окисления тио-ловых соединений. [c.47]

Оси. работы посвящены изучению кинетики и механизма газофазного окисления и распада. Изучал механизм окисл. природных газов. Обнаружил (1964) с помощью метода ЭПР монооксид серы при окислении сероводорода. Разработал (1975) новый кинетический метод изучения медленных р-ций на уровне свободных радикалов. С помощью этого метода открыл неожиданно высокие концентрации нере-кисных радикалов — ведущих ак- [c.310]

Впервые неправильность такого толкования была показана в нашей лаборатории при изучении кинетики взрывного и медленного окисления метана в присутствии примесей сероводорода [24, 25]. Этот каталитический яд снижает скорость гомогенного окисления метана выше верхнего предела воспламенения и снижает предел воспламенения его кислородных смесей. Такое своеобразное поведение сероводорода в количествах — 1% можно объяснить только отравлением поверхности стенок при повышенных давлениях (500—600 мм) это приводит к падению способности их зарождать гомогенные стадии, а при низких давлениях (10—20 мм) — к снижению способности обрывать цепи, что позволяет снижать нижний предел, лимитируемый, как известно, обрывом ценей на стенках. Проверка влияния сероводорода на гомогенное окисление окиси углерода подтвердила правильность этого толкования [26, 27]. [c.372]

Кинетика гетерогенного окисления окиси углерода в динамической системе может быть успешно изучена с помощью теории адсорбционной волны, то есть распределения газа по всему слою реагирующего твердого тела во время непрерывного пропускания газо-воздушной смеси. Цель такого рассмотрения заключается в том, чтобы на основании минимальных экспериментальных данных и без исчерпывающих испытаний самого слоя катализатора сделать возможным предсказание характеристики действующей колонны, подобной, например, патрону противогаза. Кроме того, оно дает возможность разработать наилучшие методики для испытаний слоев катализатора в лабораторном масштабе и получить отсюда необходимые сведения для характеристики и оценки эффективности и режима работы больших реакторов [72]. Так как в результате химической реакции на поверхности зерен окись углерода удаляется из газовой смеси полностью, то обратное давление окиси углерода на поверхность реагента не должно иметь места, и поэтому кинетика реакции в проточной системе должна быть весьма сходной с кинетикой необратимой адсорбции в реагирующем слое (например с кинетикой извлечения мышьяка и сероводорода пропитанным древесным углем). [c.312]

Наряду с модельной реакцией окисления водорода в химической кинетике интенсивно изучалась другая цепная разветвленная реакция — взаимодействие окиси углерода с кислородом. Был установлен механизм окисления СО, оценены значения отдельных констант, определены соотношения между концентрациями атомов Н, О и радикалов ОН в зоне реакции [49, 56—58]. Представления о цепных разветвленных реакциях применимы и при изучении реакций окисления фос-фина, силана, сероводорода, для которых также было обнаружено существование пределов воспламенения. [c.32]

Кинетика процесса. По кинетике окисления сероводорода имеются весьма ограниченные данные [197, 256]. Добавление серы оказывает различное влияние в зависимости от момента, когда сера была добавлена [168]. Изучались также скорость медленного окисления сероводорода [169—171] и продолжительность индукционного периода этой реакции [511] на основании полученных дашилх вычислена энергия активации, равная 8500 кал. Спектральные исследования подтвер ждают результаты изучения кинетики [441]. Изучалось влияние катализаторов на скорость реакции [485]. Опубликовано [2] теоретическое чсследование кинетики окисления сероводорода. Полученные данные [569] показывают, что скорость окисления сероводорода определяется кинетикой цепной реакции. Детально исследовалась также кинетика окисления сероводорода сернистым ангидридом [557, 574, 58 , 597]. [c.370]

Кундо Н.Н., Кейер Н.Н, Каталитическое действие фталоцианинов в реакции окисления сероводорода в водных растворах // Кинетика и катализ. 1970. №11. С.91. [c.149]

Кундо H.H., Кейер Н.П. Каталитическое действие фтанционинов в реакции окисления сероводорода в водных растворах. /Кинетика и катализ, 1970, т.Х1, вып.1, - С.91-99. [c.94]

К числу процессов с вырожденным разветвлением цепей относится реакция медленного окисления сероводорода. Эта реакция была изучена Н. М. Эмануэлем [36] при Т=250—300° С. Кинетические кривые (количество прореагировавшего вещества — время) ЭТОЙ реакции, полученные по изменению давления, имеют З-образный характер с отчетливым периодом индукции и точкой перегиба, отвечающей 10—15% превращения [36]. Поскольку конечные продукты реакции — ЗОа и вода — не оказывают практически никакого влияния на кинетику процесса, автоускоренпе не может быть объяснено катализом конечными продуктами. В то же время наличие, хотя и в небольшом температурном интервале (350—400° С), двух пределов воспламенения однозначно доказывает цепную природу процесса окисления сероводорода. [c.605]

Изложенная теория позволяет для реакций с известной кинетикой предвычислять положение предела воспламенения. Эта возможность была как нами, так и рядом других исследователей в СССР и за рубежом применена к решению разнообразных задач. Прежде всего теория была проверена нами [5] на нескольких реакциях, для которых кинетика, предел воспламенения и другие необходимые для расчета величины были хорошо известны из литературы и относительно которых уже и ранее были веские основания предполагать, что взрыв имеет тепловую природу. Сюда относятся изучавшиеся Райсом [6] реакции распада азометана и этилазида распад метилнитрата (Анин и Харитон [7],) окисление сероводорода (Яковлев). Первые три реакции имеют простую мономолекулярную, четвертая — довольно сложную автокаталитическую кинетику. В трех случаях расчет дал результаты, очень хорошо сходящиеся с экспериментом для этилазида получилось некоторое расхождение, причина которого неясна. [c.352]

А. Б. Налбандяном [89] были проведены опыты по фотосенсибилизи-рованному аммиаком и сероводородом окислению пропана. В этих условиях образование Оз было исключено. Оказалось, что продукты реакции и кинетика их накопления совершенно такие же, как при фотосенсибилизированном ртутью окислении пропана. Поэтому авторы считают, что и в последнем случае реакция протекает без участия Оа. [c.452]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология