Реакция автокаталитическая сложная

Образование достаточно больших количеств кислых сложных эфиров приводит к увеличению скорости хемосорбции олефинов и придает этим реакциям автокаталитический характер. [c.196]

Обычно при химическом взаимодействии исходные вещества вступают одновременно в несколько простых химических реакций. В этом случае реакцию называют сложной. Протекание сложных реакций возможно, если исходные вещества взаимодействуют между собой различным образом или если первичный продукт реакции является достаточно реакционноспособным соединением и подвергается вследствие этого дальнейшим химическим превращениям и т. д. К сложным реакциям можно отнести обратимые, параллельные, последовательные, гомогенные каталитические, сопряженные автокаталитические и цепные реакции. Обратимые реакции. Часто продукты реакции [c.81]

Кинетический анализ омыления их в среде диоксана показывает, что эта реакция является сложной и не может быть выражена ни уравнением первого порядка (1х/(И=к а—х), ни уравнением для автокаталитических реакций йх/(И=кх а—х). [c.517]

Во всех технологических аппаратах, например, в теплообменниках, насадочных абсорбционных колоннах и химических реакторах, всегда принимают меры против струйного течения и образования застойных зон, чтобы избежать ухудшения характеристик аппаратов. Циркуляция жидкости также обычно нежелательна, кроме тех случаев, когда в реакторах протекают сложные реакции, особенно автокаталитические и автотермические. [c.238]

В других, более сложных, случаях точка перегиба может быть смещена в сторону ббльших или меньших глубин превращения. Например, скорость автокаталитической реакции второго порядка по продукту превращения и первого по исходному веществу описы- [c.263]

Примером автокаталитической реакции может служить окисление щавелевой кислоты перманганатом калия. Эта реакция протекает по сложному механизму, лимитирующей стадией которого является взаимодействие МпО с ионом [c.265]

Таким образом, гипотеза об электрохимическом механизме процесса автокаталитического восстановления металла предполагает сопряжение двух независимых электродных реакций, протекающих на одной и той же поверхности анодного окисления восстановителя и катодного восстановления металла. Однако, как показали дальнейшие исследования, сопряжение парциальных электродных реакций осуществляется довольно сложным образом и характеризуется не только взаимным влиянием друг на друга, но и влиянием свойств металла-катализатора на эти реакции. Причем свойства каталитической поверхности, и свою очередь, чувствительны к характеру протекания электродных и химических реакций. [c.93]

Сложные реакции по способу, которым простые реакции сочленяются в сложный химический процесс, можно разделить на обратимые (равновесные), параллельные (включая конкурирующие), последовательные, последовательно-параллельные, последовательные с обратимыми стадиями, сопряженные и самосопряженные реакции (см. часть I, гл. IV). По линии катализатора сложные реакции можно разделить на некаталитические, каталитические (катализатор участвует в процессе с самого начала его проведения) и автокаталитические (катализатор образуется в качестве конечного или промежуточного продукта). Особое место среди сложных реакций занимают цепные реакции, проходящие с участием активных промежуточных частиц (атомов, свободных радикалов, возбужденных молекул, нестабильных ионов) в циклически повторяющихся стадиях, например цепная реакция С12 с [c.19]

К сложным реакциям относятся обратимые (двусторонние), параллельные, последовательные (консекутивные), автокаталитические, сопряженные и их сочетания. Так же как и простые реакции, они могут подчиняться кинетическим закономерностям реакций первого, второго и в принципе иных порядков. Ограничимся рассмотрением сложных реакций, слагающихся из реакций первого порядка. [c.244]

Как же влияет температура на сложные реакции Для простых обратимых, автокаталитических и самотормозящихся реакций повышение температуры приводит только к увеличению их скорости. Для эндотермического направления обратимой реакции повышение температуры может уменьшить равновесный выход и поэтому оказаться невыгодным. Оптимальные условия в этих случаях легко предсказать, зная зависимость константы равновесия от температуры. [c.254]

Обобщение. В случае более сложных автокаталитических реакций точка максимума скорости образования продукта реакции может быть смещена в сторону меньших или больших глубин превращения. Например, в случае когда реакция второго порядка по продукту превращения В и первого порядка по исходному продукту Л, скорость образования В будет иметь вид [c.35]

СЛОЖНЫЕ РЕАКЦИИ ОБРАТИМЫЕ, ПАРАЛЛЕЛЬНЫЕ, ПОСЛЕДОВАТЕЛЬНЫЕ, КОНКУРИРУЮЩИЕ, ПОСЛЕДОВАТЕЛЬНО-ПАРАЛЛЕЛЬНЫЕ, ПОСЛЕДОВАТЕЛЬНЫЕ С РАВНОВЕСНЫМИ СТАДИЯМИ, АВТОКАТАЛИТИЧЕСКИЕ [c.22]

Индукционный период. В некоторых системах реакция с заметной скоростью протекает после некоторого времени т - периода индукции. Период индукции вызывается разными причинами и свидетельствует о сложном механизме реакции. Он характерен для автокаталитических, самосопряженных, цепных разветвленных и цепных ингибированных реакций. С периодом индукции образуется конечный продукт в последовательных реакциях. [c.22]

Сложные реакции подразделяются на обратимые (равновесные), параллельные (включая конкурирующие), последовательные, последовательно-параллельные, последовательные с обратимыми стадиями, сопряженные и самосопряженные реакции. Сложные реакции можно разделить на некаталитические, каталитические (катализатор участвует в процессе с самого начала его проведения) и автокаталитические (катализатор образуется в качестве конечного или промежуточного продук- [c.30]

Можно привести аргументы в пользу того, что биологическая система не только может, но и должна быть колебательной. Первый аргумент следует из всего изложенного в предыдущей главе. Сложная открытая система, включающая автокаталитические химические реакции, вдали от равновесия зачастую выходит на предельные циклы. Следовательно, автоколебания в такой системе весьма вероятны. Второй аргумент приведен Молчановым. Биологические системы являются результатом длительной эволюции. Устойчивые системы за время эволюции должны были уравновеситься, стать частью среды. Напротив, неустойчивые системы за это время распались. Следовательно, лишь системы, внутренние движения в которых имеют колебательную природу, могли сохраниться. [c.514]

Положение точки перегиба на кинетической кривой автокаталитической реакции определяется условием d-a/dx = 0. Но для рассматриваемого и распространенного случая реакции 1-го порядка и по [А], и по катализатору ситуация очевидна при малом изменение скорости по ходу реакции отражает выражение а(1 - а), т.е. максимум скорости будет достигаться при а = 0,5. Анализ на максимум для реакций других порядков приводит к положению точки перегиба при 33%-м превращении в случае т = 1, п = я при 66%-м превращении в случае реакций с т=, п = 2 (см. В-31). Положение максимума скорости сложной реакции на больших и определенных степенях превращения отличает автокаталитические реакции от вырожденно-разветвленных [c.240]

Рядом исследований было установлено, что нитрование фенола представляет собой сложную автокаталитическую реакцию [c.93]

Примером сложной сопряженной реакции, механизм которой до сих пор трактуется неоднозначно, является реакция между перманганатом и оксалатом, щироко используемая в титриметрии. По-видимому, эта реакция является каталитической — роль индуктора и катализатора выполняет Мп +. В отсутствие Мп + наблюдается длительный индукционный период, в течение которого происходит накопление соединений марганца различной степени окисления, в том числе Мп +, ускоряющего общее течение реакции. Поскольку в процессе реакции не требуется введение внешнего катализатора, она является автокаталитической. Одна из возможных схем реакции [c.279]

Представителями четырех классов предлагаемой системы сложных реакций являются каталитические, автокаталитические, сопряженные и цепные реакции. [c.188]

Однако механизм инициирования реакционных цепей гидроперекисями при термическом автокаталитическом окислении гораздо сложнее, чем рассмотренный выше, на что указывает пропорциональность скорости реакции первой степени концентрации гидроперекиси. Раньше считали, что небольшие, но конечные скорости окисления, которые, по-видимому, имеют место гтри отсутствии гидроперекиси (см. рис. 52), связаны с процессами инициирования, в которых не принимают участия перекиси. Однако подробное иссле- [c.138]

Наряду с изучением автокаталитических реакций в конце прошлого и начале текущего столетия было сделано много работ по исследованию сложных реакций окисления, в частности сопряженных реакци окисления. Чтобы охарактеризовать такого рода работы, Лютером, Кесслером и Энглером предложены названия отдельных компонентов системы сопряженных реакций, отличающихся между собой но функции, выполняемой ими. Если в реакции участвует три компонента и А -Ь В является первичной реакцией, а А 4- С — вторичной, то вещество А, участвующее в первой [c.32]

Эта глава посвящена простым реакциям, т. е. реакциям, протекание которых можно достаточно хорошо описать всего одним кинетическим уравнением в сочетании со стехиометрическим соотношением и условиями равновесия. Для таких реакций избирательность задана и постоянна следовательно, основным фактором, определяющим расчет реактора, является его размер, необходимый для. достижения заданной производительности. Кроме того, в данной главе изложены вопросы сравнения размеров одиночных реакторов с размерами реакторов в сложных системах, содержащих ряд реакционных аппаратов в различных комбинациях (сначала для необратимых реакций п-го порядка, а затем для реакций с более сложной кинетикой). В конце главы расскотрены уникальные по свойствам автокаталитические реакции. Расчет сложных реакций, для которых решающим фактором является избирательность процесса, приведен в следующей главе. [c.131]

Автокаталитические реакции представляют один из многочисленных примеров сложных реакций, макрокинетический закон которых не имеет 1 ичего общего с законом скорости, получающимся из стехиометрического уравнения реакции. Как уже указывалось (стр. 29), несоответствие наблюдаемого и стехиометрического законов скорости реакции именно и свидетельствует о то.м, что истинный механизм реакции значительно сложнее той простой схемы, которая выражается стехиометрическим уравнением реакции. [c.49]

Однако в некоторых случаях значение К не остается постоянным, а неуклонно повышается в течение реакции или, наоборот, столь же неуклонно понижается. В первом случае обычно всегда можно установить, что реакция протекает автокаталитически. Это значит, что во время реакции образуются такие продукты последней, которые сами являются катализаторами ее. Так, например, при разложении сложных эфиров, в частно-.ти жиров, липазой образуются спирты и кислоты. Последние подвергаются диссоциации, и водородный ион, получающийся при этом, сам является катализатором реакции разложения сложных эфиров. Во время реакции, следовательно, количество катализатора ие. шчивается, и одновременно увеличивается и константа скорости реакции. [c.337]

Математическое исследование автокаталитических реакций очень сложно. Один из простых примеров представляет гидролиз амилацетата, ускоряемый ионами водорода. По мере хода гидролиза концентрация ионов водорода увеличивается и повышается скорость процесса. Эта реакция была исследована И. А. Меншут-ки]1ым и позже Д. П. Коноваловым, показавшими, что уксусная кислота и является катализатором процесса [c.251]

Порядок реакции имеет несколько разный смысл для простых и сложных реакций. Порядок простой реакции равен числу частиц, участвующих в элементарном акте, он всегда положителен и целочислен (п 1, 2, 3). Если сложная реакция представляет собой ряд последовательных стадий, из которых только одна лимитирует весь процесс (см. гл. П1), то порядок суммарной реакции обычно равен порядку этой лимитирующей стадии. В общем случае порядок сложной реакции может быть любым целочисленным, дробным, переменным и даже отрицательным (для автокаталитических и цепных автоинициированных процессов). Например, для цепной реакции распада, протекающей по схеме [c.16]

Иногда катализатор образуется в ходе самого химического процесса. Такие реакции называются автокаталитическими, а само явление — автокатализом. При автокатализе скорость химической реакции вначале очень мала, с появлением продукта — катализатора она быстро возрастает и, достигнув максимума, снова снижается вследствие уменьшения кон- центрации реагирующих веществ. Примером автока-талитической реакции может служить омыление сложного эфира [c.104]

Нитрование фенола в водном растворе — сложная автокаталитическая реакция. Скорость ее возрастает с повьшеиием концентрацви кислоты и уменьшается с ростом концентрации фенола. Азотистая кислота — сильный положительный катализатор этой реакции. [c.51]

Изложенная теория позволяет для реакций с известной кинетикой предвычислять положение предела воспламенения. Эта возможность была как нами, так и рядом других исследователей в СССР и за рубежом применена к решению разнообразных задач. Прежде всего теория была проверена нами [5] на нескольких реакциях, для которых кинетика, предел воспламенения и другие необходимые для расчета величины были хорошо известны из литературы и относительно которых уже и ранее были веские основания предполагать, что взрыв имеет тепловую природу. Сюда относятся изучавшиеся Райсом [6] реакции распада азометана и этилази-да распад метилнитрата (Апин и Харитон [7],) окисление серово-дорода (Яковлев). Первые три реакции имеют простую мономолекулярную, четвертая — довольно сложную автокаталитическую кинетику. В трех случаях расчет дал результаты, очень хорошо сходящиеся с экспериментом для этилазида получилось некоторое расхожденде, причина которого неясна. [c.352]

Общим условием для возможности колебательного цротекания процесса является наличие в системе положительной или отрицательной обратной связи. Отрицательная обратная связь имеется во всяком химическом процессе, скорость которого уменьшается вследствие расходования реагирующих веществ (или в сложных реакциях—активных промежуточных продуктов). Положительная обратная связь может создаваться либо химическим автокатализом, либо теплом, выделяющимся при реакции и ускоряющим ее. В первом случае мы будем говорить о кинетических, во втором — о термокинетических колебаниях. Положительная обратная связь имеет место в автокаталитических и экзотермических реакциях. Отрицательная обратная связь может приводить к химическим колебаниям в замкнутой системе только в том случае, если в реакции участвуют активные промежуточные продукты, так как расходование исходных веществ в замкнутой системе ничем не восполняется. Напротив, в проточной системе, куда исходные вещества непрерывно подводятся, возможно возникновение колебаний вследствие отрицательной обратной связи, происходящей от выгорания исходного вещества. [c.431]

Способ получения этилового спирта из этилена известен примерно с конца 20-х годов. В течение долгого времени (до 1940 г.) эту реакцию, по существу представляющую собой реакцию гидратации, проводили довольно сложным путем этилен пропускали через концентрированную серную кислоту при повышенной температуре для получения этилсерной кислоты, автокаталитически действующей на процесс, которая затем при взаимодействии с водой расщеплялась на серную кислоту (получавшуюся разбавленной) и этиловый спирт [1] [c.353]

В каталитических реакциях облигатными частицами являются атомы, молекулы, ионы или активные центры катализатора в цепных реакциях — свободные атомы, свободные радикалы и ионы в сопряженных реакциях — молекулы индуктора. Наличие облигатных частиц является обязательным условием для протекания четырех рассматриваемых классов реакций каталитические и автокаталитические реакции невозможны без катализатора цепные —без свободных атомов, радикалов или ионов сопряженные — без молекул индуктора. Однако перечисленные четыре типа сложных реакций отличаются между собой в отношении наличия облигатных частиц на отдельных этапах или фазах реакций. Целесообразно различа,ть три временные фазы реакций 1) пред-реакционная, или начальная, фаза, < о 2) собственно-реакционная, или главная, фаза, и 3) послереакционная, или конечная, фаза, [c.184]

Термическое окисление олефинов обычно происходит при температурах даже ниже 100° при этом из продуктов реакции можно выделить чистые гидроперекиси. Насыщенные же соединения окисляются (автокаталитически) значительно труднее, что заставляет применять нри их окислении более высокие температуры. Вследствие этого продукты реакции имеют более сложное строение, так как распад гидроперекисей происходит в значительно большей степени. В нескольких случаях, когда реакцию инициировали светом или фотосенсибилизировали при комнатной температуре, удалось выделить гидроперекиси с высоким выходом при этом кинетика реакции удовлетворительно объяснялась механизмом Болланда для оле- [c.177]

Механизм процесса поликонденсации эпоксидных мономеров и аминов достаточно сложен [37—42] и может быть представлен схемой, состоящей из целого ряда равновесных и неравновесных реакций. Достаточно сказать, что для ароматических аминов суммарная реакция имеет второй порядок по амину, в случае алифатических аминов может быть представлена суммой реакций, одна из которых имеет первый, а другая — второй порядок [40]. Процесс включает в себя автокаталитическую-и неавтокаталитическую стадии. Таким образом, задача описания процесса образования сетчатого полимера по реакции диэпоксида с диамином кинетическим методом представляется весьма сложной. [c.15]

Из всего сказанного следует, что одной из предпосылок решения вопроса о химическом механизме реакции должно быть выяснение природы тех промежуточных веществ, которые являются активными участниками входящих в механизм реакции элементарных процессов. Применяющиеся в настоящее время экспериментальные методы обнаружения химически неустойчивых (лабильных) промен уточных веществ и методы измерения их концентрации будут рассмотрены в следующем параграфе. Здесь же ограничимся рассмотрением общего вопроса о том, в какой мере особенности химического механизма реакции, предполагаемого известным, отображаются в макрокинетическом законе реакции. Этот вопрос частично уже затрагивался в предыдущей главе в связи с обсуждением возможного механизма сопряженных и автокаталитических реакций. Из этого обсуждения следовало, что однозначная связь макрокинетического закона реакции с ее механизмом, вообще говоря, не имеет места. В частности, мы указывали, что кинетический закон ряда сложных цепных реакций, иду-1ЦИХ при участии лабильных промежуточных веществ — свободных атомов и радикалов, при определенных условиях выражается простыми формулами, ни в какой мере не отображающими сложного механизма реакции. Таковы, например, реакции горения и медленного окисления водорода, кинетический закон которых может быть выражен простыми авто-каталитическими формулами, не отвечающими сложному механизму этих реакций. Из этих, как и из других аналогичных примеров, следует, что макрокинетический закон реакции в общем случае не может дать правильного суждения об истинном химическом механизме сложной реакции. Более того, часто один и тот же закон может быть получен из различных предполагаемых механизмов данной реакции. [c.63]

К сложным реакциям также следует отнести автокаталитические реакции. Общим для всех так называемых сложных реакций является то, что они характерлзуются эффектом начального ускорения, а следовательно, пе подчиняются закону действующих масс, согласно которому скорость реакции пропорцпональна произведению концентраций реагирующих тел в степени, соответствующей их стехиометрическим коэффициентам. [c.31]