Обзор группы галогенов

Общий обзор группы галогенов. Ниже приводится таблица, характеризующая отдельные элементы группы галогенов [c.184]

Обзор группы галогенов [c.273]

В табл. 29 представлен обзор группы галогенов. [c.280]

Обзор группы галогенов........... [c.478]

ОБЗОР ГРУППЫ ГАЛОГЕНОВ [c.238]

Такие заместители, как алкил, арил, алкоксил, гидроксил и галоген, находящиеся в а-положении к карбоксильной группе, промотируют карбокатионные реакции и таким образом приводят к уменьшению выходов продуктов радикального сдваивания. Границы применимости и возможности синтеза углеводородов методом электролиза металлических солей карбоновых кислот обсуждаются в обзоре 14] (где также приведен суммирующий табличный материал) и в монографиях по электрохимии [5]. Присутствие двойных [c.28]

Реакция с третичными амидами идет при наличии разветвления у а-углеродного атома и замедляется, когда с атомом азота связаны объемистые группы. Восстановление можно проводить в присутствии сложноэфирной, галогенной, сульфонильной, трифтор-метильной, карбаматной и Л -бензильной групп. Алюмогидрид лития восстанавливает все эти группы. В обзоре [9а] приведены амиды, восстановленные с помощью комплекса боран-ТГФ. Отметим, что реакцию нельзя использовать для амидов а,р-непредель-ных кислот из-за конкурирующего присоединения по двойной связи. [c.274]

Разделы 8—11 представляют сердце неорганической химии— это теория кислотно-основного равновесия, химия растворителей и координационная химия. Последующие пять разделов книги совершенно независимы друг от друга. Они содержат обзор новейших достижений химии отдельных групп элементов (благородных газов, галогенов, переходных элементов, семейств лантаноидов и актиноидов), химии металлорганических соединений, неорганических цепных и циклических соединений, кластеров и др. [c.13]

При возрастании порядкового номера в VHA группе у атомов элементов увеличиваются размеры и одновременно уменьшается тенденция к захвату электронов (табл. 15.5). Только при одновременном учете этих двух факторов химия галогенов может быть правильно объяснена. Как и должно быть по теории, первая энергия ионизации монотонно уменьшается от фтора к иоду, однако сродство к электрону у хлора выше, чем у фтора. Малые размеры атома фтора определяют его полное насыщение электронной плотностью, и добавление лишнего заряда е-) вызывает некоторую дестабилизацию, чего не наблюдается у атома хлора (см, разд. 2.5 и 4.7). Подробный обзор атомных свойств галогенов см. в [60]. [c.535]

В обзоре рассмотрены основные методы синтеза полимерных шиффовых оснований (ШО). Обсуждены возможные причины ограничения роста молекулярного веса и факторы, влияющие на растворимость ШО. Описаны способы получения блок-сополимеров на основе олигомеров ШО с концевыми реакционноспособными группами. Рассмотрены физические и химические методы, позволяющие отнести получаемые полимеры к классу ШО и охарактеризовать их строение, а также некоторые свойства и химические превращения ШО, в тем числе восстановление и образование ими комплексов с галогенами и солями. Библиогр. - 86 назв. [c.125]

Кластерными называются соединения, которые содержат группу атомов металла, полностью или частично соединенных связями металл — металл, и которые могут включать также атомы неметаллов (в том числе галогенов) в мостиковых и концевых положениях. Это определение, а также обзор методов синтеза, свойств и строения кластерных систем дал Коттон (1966). [c.161]

В обзоре [35] проанализированы данные по стабильности а-связи металл—углерод, образованной атомом переходного металла. Из опубликованных данных следует, что стабильность а-комплексов возрастает с увеличением степени окисления металла (для л-комплексов наоборот) дает стабильные а-комплек-сы, а такие же комплексы Р 2+могут быть получены лишь при введении стабилизируюш,их лигандов. о-Комплексы за 1етно стабилизируются галогенами, карбонильными и циклопентадиенильными группами, а также электронодонорными молекулами — эфирами, аминами и особенно фосфинами. Например, чистый (СНз)4Т1 стабилен лишь при —78 °С, а его зфират стабилен до О С. [c.103]

Обзоры, посвященные таким реакциям, когда блокирующей выступают такие группы, как грет-бутильная, бензильная или галоген, см. Tashiro, 51—74 (1976). [c.404]

Есть обзор, посвяш,енный методам получения моно- или дигало-гензамеш,енных ацетиленов [35]. Для этого применяют различные методы синтеза, такие, как дегидрогалогенирование дигалогеналке-нов и взаимодействие ацетилидов металлов с галогенами, но самым простым и наиболее общим методом является взаимодействие ацетилена с гипогалогенитами. Для замещения иодом атома водорода концевой ацетиленовой группы эффективен комплекс иода с морфо-лином в избытке морфолина [36] [c.435]

Электрофильные замещения в ферроцене широко известны. Исследования нанюй группы в этой области я неоднократно докладывал и отсылаю к опубликованным докладам и обзорам [1]. Главная масса известных производных ферроцена получена электрофильным замещением и дальнейшим преобразованием замещенных продуктов. Реакции радикального и нуклеофильного замещения в этом отношении исследованы меньше. Галоген галогенферроцеиов обладает свойствами ароматического неподвижного галогена, но, как мы нашли, в присутствии солей меди становится обменоспособным и легко замещается на анионоидные группы. Ниже сконцентрированы некоторые полученные мной, Сазоновой, Дроздом и сотр. [2] результаты такого обмена [c.51]

Одной из этих групп обычно является водород. Элиминирование галогенов из 1,2-дигалогенидов и родственных соединений с помощью металлов или иодид-ионов не представляет практического интереса, так как дигалогениды почти всегда получаются присоединением галогена к олефннам. Настоящий обзор посвящен преимущественно механизмам р-элиминирования НХ и влиянию различных факторов на реакционную способность, хотя некоторое внимание будет уделено и препаративным приложениям. Эта обширная область изучалась в последние годы многими авторами [1—5]. Некоторые иа предложенных механизмов (они рассматриваются в последнем разделе этой главы) сомнительны. Большое же число реакций элиминирования протекает по одному из двух механизмов — Ei ш Е2. Как терминологией, так и фундаментальными представлениями о механизме этих реакций мы обязаны Хьюзу, Ингольду и их сотрудникам. [c.98]

Еще в начале нашего столетия в работах А. Е. Фаворского, . В. Лебедева и Карозерса указывалось на существенную роль алленов в ряде важнейших химических превращений (таких, как присоединение, перегруппировки, полимеризация и др.) непредельных соединений. Однако, несмотря на разнообразные и интересные превращения алленов, работы по их синтезу и исследованию развива-лись сравнительно медленно. Это объяснялось многими причинами и, прежде всего, тем, что в химическом отношении алленовые системы являются чрезвычайно реакционноспособными они легко поли-меризуются, склонны к реакциям присоединения, а также к легким аллен-ацетилен-диеновым превращениям и перегруппировкам. Повышенная реакционность сильно затрудняла синтез и химическое изучение производных алленового ряда. Повышенный интерес к алленовым соединениям, который вновь стал проявляться в последнее время, связан, прежде всего, с тем, что из метаболитов растений и грибов были выделены различные типы высоконепредельных функ циональных производных, молекулы которых содержат систему алленовых связей. Эти соединения (например, одиссин, микомицин и др.) обладают высокой антибактериальной и фунгицидной активностью, причем характер активности в значительной степени определяется наличием в молекуле алленовой группировки. Потенциальные возможности алленов, используемых в качестве объектов исследования для углубления и развития квантовомеханических представлений о природе химической связи также далеко не исчерпаны. Главная цель настоящего обзора заключается в том, чтобы рассмотреть наиболее общие и широко применяемые характерные методы синтеза алленовых соединений. Эти методы можно подразделить нд три группы первая группа включает те методы получения, при которых алленовая группировка образуется в результате реакций отщепления из соответствующих молекул предельного или непредельного соединения вторая группа основана на использовании ацетиленовых соединений в реакциях прототропной изомеризации или анионотропной перегруппировки в основе третьей группы методов синтеза алленовых производных лежат реакции 1,4-присоединения галогенов, спиртов, аминов, галоидоводородов, водорода, литий-алкилов и других соединений к винилацетиленовой системе связей. [c.90]

Сульфонилгалогениды имеют общую формулу КЗ(0)2Х, где X галоген. Наиболее распространены хлориды, но известно большое число фторидов, а Также бромиды и иодиды. Такое распространение соответствует их термической стабильности фториды и хлориды весьма стабильны, а бромиды и иодиды значительно менее стабильны. Многие производные сульфокислот часто получают из сульфонилхлоридов. Основное их использование В синтезе основано на замене хлора какой-либо группой. Хлориды и фториды обычно медленно гидролизуются в воде и кислоте, так что фториды можно перегонять с паром, однако в водных растворах оснований быстро образуются сульфонаты. Периодически появляются обзоры по механизмам замещения у атома серы(VI), включая и замещение в сульфонилгалогенидах [34]. [c.519]

К настоящему времени описаны, главным образом Вудвор-дом и сотрудниками, спектры КР большого числа четырех- и шестикоординированных галогенидных комплексов металлов. Эти ионы относятся обычно к точечным группам высокой симметрии Тл, или Он, поэтому для изучения колебаний необходимо использовать как КР-, так и ИК-спектры. Частоты фундаментальных колебаний таких комплексов табулированы некоторыми авторами [1, 3, 248, 249], позднее был опубликован полный обзор по колебаниям металл—галоген [250]. Эти данные полезны для сравнения характера и прочности связей металл— лиганд. В случае тетраэдрических, плоских квадратных и октаэдрических комплексов простая замена лигандов приводит к смещению частоты полносимметричного валентного колебания. В приближении простого валентного силового поля силовая постоянная связи металл—лиганд может быть оценена из этой единственной частоты и использована для установления характера связи в различных ионах [251]. [c.61]

В двух главах, посвяш енных галогенидам и оксигалогенидам элементов V группы периодической системы и галогенам и интергалогенам как растворителям, рассматриваются системы, в которых роль растворителя сводится к отдаче и обмену галоген-иона. Сделан критический обзор данных, помогающий понять протекание этих процессов. [c.6]

Несмотря на то что в литературе нет подробных сведений об опытах с использованием нитратов галогенов для синтеза безводных нитратов металлов, Шмейсер и Брэндл [59] составили обзор работ о этому вопросу. Этот метод может быть особенно ценным в тех случаях, когда необходимо получить нитраты, устойчивые только при очень низких температурах. По мере того как синтезируется" все больше нитратов металлов, становится все яснее, что температурные пределы устойчивости этих соединений могут очень сильно изменяться в зависимости от таких факторов, как электронная структура металлов, устойчивые валентные состояния, число нитратных групп в соединении и способ- [c.178]

Данная глава посвящена в основном методам получения соединений, известных под названием гипогалогенитов. Атом галогена в гипогалогепите одновалентен , и его валентность израсходована на связь с атомом кислорода. В некоторых случаях группа Х—0 несет отрицательный заряд (например, С1—0 в ионных солях соответствующих кислот). В других случаях валентность кислорода участвует в образовании ковалентной связи с другим атомом или другой группой. Здесь не будут рассмотрены те соединения галогенов, в которых имеются галогенные катионы и обзор которых был недавно составлен Ароцким и Симонсом [1], хотя в некоторых из них галоген проявляет валентность 1 +. [c.260]

Нитрование почти всегда сопровождается побочными реакциями. При нитровании многих полиалкилированных бензолов происходит замена алкильных групп иа нитрогруппу, а электрофильное замещение галогенов, сульфонильной, карбоксильной, ацнльной и альдегидной групп хорошо известно и часто используется на практике. В случае фенолов, их эфиров, а также аминов может идти эффективное окисление. В опубликованном в 1947 г. обзоре [73] рассмотрено большое число реакцрш такого типа. Процесс замены заместителя в ядре аналогичен замещению протона. Замещаемая группа X занимает в этом случае активированное положение, т. е. орто- или пара-положение но отношению к электроподопорной группе [c.25]