Изотермические потенциалы при различных температурах

Рис. 21. Значение изобарно-изотермического потенциала пластовой нефти при различных давлениях и температурах.

И) Как нри помощи постулата Планка, исиользуя закон Гесса н уравнение Кирхгофа, теоретически рассчитать изменение изобарно-изотермического потенциала химической реакции, константу равновесия и равновесный выход при различных температурах [c.267]

Тип этих реакций и, следовательно, скорость, глубина и пос-ледова цельность превращений зависят от стабильности углеводородов различных классов в условиях крекинга. Мерой стабильности с достаточной степенью точности может служить величина изобарно-изотермического потенциала образования углеводородов АС°об> который является сильной функцией температуры. В табл. 7.2 приведены значения АС об углеводородов различных классов с одинаковым числом атомов углерода и углеводородов одного класса (алканов) с различным числом атомов углерода. [c.130]

Как показывают термодинамические расчеты [63], углеводороды способны к химическим реакциям п при более низких температурах. На рис. 47 приведены значения изобарно-изотермического потенциала некоторых углеводородов. Устойчивость парафиновых углеводородов наиболее высока до 500 К, а метана до 850 К с повышением температуры термодинамически возможен их распад на элементы. Степень повышения изобарно-изотермического потенциала в зависимости от температуры (угловые коэффициенты устойчивости) для различных групп углеводородов неодинакова. В результате термодеструкции наименее устойчивых парафиновых углеводородов при температурах выше 1100 К (кроме метана) [c.156]

Заметим, что фиксированное положение линий моновариантного равновесия в системах, рассматриваемых на рис. 56, устанавливается в принципе так же, как и в случае систем эвтектического и перитектического типа при помощи кривых концентрационной зависимости изобарно-изотермического потенциала для различных температур. [c.292]

Обычно на практике химические процессы осуществляются при постоянных Р и Т Поэтому наиболее часто для расчета равновесия приходится использовать изобарно-изотермический потенциал. При заданных давлении и температуре по изменению Z можно определить равновесие системы. Состояние равновесия, очевидно, будет различным, когда давления, при которых проводится процесс, тоже различны. Для вычисления равновесия в этом случае необходимо знать зависимость изобарно-изотермического потенциала от давления. Продифференцируем развернутое выражение Z=U+PV—TS при постоянной температуре [c.67]

Детальное изучение химической схемы процесса возможно путем термодинамического анализа всех предполагаемых реакций, в результате которых образуются самые различные вещества карбиды, окислы и нитриды [21, 59, 216—218]. Как известно, термодинамическая возможность протекания любой химической реакции определяется изменением ее изобарно-изотермического потенциала при данной температуре Г (° К). Если < О, то реакция возможна, если АС° > О, то она не может б-ыть осуществлена. Абсолютная величина АС , (при АС° < 0)характеризует, насколько изучаемая система отдалена от состояния равновесия реакции, [c.87]

Для реакций, протекающих при постоянном объеме и температуре, например в водных растворах, изменение энергии Гельмгольца (изохорно-изотермический термодинамический потенциал) можно вычислить различными способами по химическим потенциалам, по энтальпии и энтропии реакции или же с учетом константы равновесия реакции. Последний наиболее приемлем для целей аналитической химии. Изохорно-изотермический потенциал связан с константой равновесия реакции следующим соотнощением [6, с. 255] [c.25]

Для многих термодинамических расчетов необходимо знать при различных температурах характеристические функции веществ энтальпию Я, энтропию 5, изобарно-изотермический потенциал С. [c.236]

Изменение изобарно-изотермического потенциала для реакций сульфида кальция с паровоздушной смесью при различных температурах [c.33]

Изменение изобарно-изотермического потенциала реакций сульфида марганца с водяным паром при различных температурах [c.49]

Изобарно-изотермический потенциал веществ при различных температурах рассчитывается по известной формуле [c.83]

Цель работы. Приготовление гальванического элемента и измерение его э. д. с. при различных температурах. Вычисление температурного коэффициента Л /АГ, а также изменения энтальпии, изобарно-изотермического потенциала и энтропии для реакции, протекающей в элементе. [c.301]

Такое определение потенциала 0 напоминает элементарный опыт по определению теплоемкости тела калориметрическим методом. Обычно в качестве калориметрической жидкости берут воду, теплоемкость которой примерно равна единице. В состоянии равновесия температура исследуемого тела и воды одинакова. Так как теплоемкость воды равна единице, то температура тела численно равна энтальпии (теплосодержанию) воды (энтальпийной жидкости). Аналогично этому опыту в состоянии равновесия соприкасающихся влажных тел (эталонного и исследуемого) потенциал влагопереноса одинаков (01 = 62), а влагосодержание различно и,Ф и- . По аналогии с удельной теплоемкостью тела было введено понятие удельной изотермической массо-емкости по соотношению [c.137]

Очень редко приводят значения важнейших термодинамических параметров (энтальпия и энтропия, теплоемкость, изобарно-изотермический потенциал и койстанты равновесия и др.) в условиях пористой среды пласта и в процессе фильтрации по нему нефтегазовых потоков (бинарных сдстем) при различных давлениях и температурах. Исключением являются работы (10, 29, 32, 47, 81), в которых рассмотрены некоторые термодинамические свойства различных углеводородных систем. [c.5]

Рассмотрение двух кривых концентрационной зависимости изобарно-изотермического потенциала в изобарическом сечении дает картину, показанную на рис. 46. Проведя общую касательную и учитывая, что значения свободной энергии Гиббса внутри интервала концентраций между сосуществующими фазами всюду ниже изобарно-изотермического потенциала каждой из фаз в отдельности, заключаем, что в указанном интервале при данных значениях температуры и давления устойчива смесь равновесных фаз, и изобарный потенциал смеси определяется по правилу аддиатив-ности. Мы уже отмечали, что в конденсированных системах роль давления сравнительно невелика и в известных пределах ею можно пренебречь. В этом случае для двухкомпонентных систем в качестве параметров состояния, определяющих характер фазовой диаграммы на плоскости, остаются температура и концентрация. Закрепляя один из этих параметров, получаем возможность для установления четкой зависимости изобарно-изотермического потенциала от другого параметра. Анализируя относительное расположение этих зависимостей для различных фаз, получаем способ установления характера фазового равновесия в системе. [c.264]

Сочетание различных видов двухфазных и трехфазных равновесий приводит к различным фазовым соотношениям в системе и, следовательно, к различным видам диаграмм состояния. Возможные видоизменения характера кривых моновариантного равновесия при сочетании друг с другом различных фазовых областей в пределах одной диаграммы фазового равновесия весьма многообразны. Оставаясь в рамках классического термодинамического рассмотрения, мы не можем ответить на вопрос о том, какой из вариантов возможен при данных значениях параметров состояния. Однако, полагая в системе наличие того или иного характера изменения температуры плавления компонентов при взаимном добавлении их друг к другу, а также полагая наличие или отсутствие непрерывных растворов либо разрыва растворимости в твердом или в жидком состоянии, мы можем чисто термодинамически, притом строго, хотя и качественно, вывести возможные варианты фазовых диаграмм, которые являются праобразами диаграмм состояния, получаемых экспериментально. Ниже рассмотрим вывод основных вариантов диаграмм состояния двухкомпонентных систем, базируясь на описанных выше принципах обоснования двухфазных и трехфазных равновесий при помощи кривых концентрационной зависимости изобарно-изотермического потенциала. [c.283]

Рис. 54, Ретроградный солидус в системе эвтектического типа и относительное расположение кривых концентрационной за-вимости изобарно-изотермического потенциала твердой и жидкой фаз при различных температурах

Для придания пленкам особых свойств в раствор жидкого стекла вводили неорганические пигменты (А12О3, РегОз, MgO, Т1О2, СГ2О3 и др.), которые внедрялись в осадок и формировали его под действием высоких локальных температур. В работе [43] оценивается возможность взаимодействия различных окислов по величине изменения изобарно-изотермического потенциала реакций, протекающих при температуре 2000 К. В канале пробоя могут протекать следующие типы реакций [c.125]

При определении термодинамических параметров сорбции при различных температурах обычным образом были получены данные об изменении этих параметров при наполнении. Ненаполненный полимер имеет более высокие изобарно-изотермический потенциал и энтальпию, чем наполненный, и переход наполненнрго в ненаполненный сопровождается ростом энтальпии и энтропии. [c.29]

ЦИЮ протекания различных реакций отрицательные значения изобарно-изотермического потенциала соответствуют константам равновесия, большим единицы. Изменение величины А0°1п для образования углеводородов по реакциям типа Б получают сложением кривой реакции водяного газа (СО- НгО—УСО2+ +Нг) с кривыми образования углеводородов по реакции типа А. Принимая в первом приближении за максимальную, температуру, при которой А0° = 0 и /С=1, можно отметить, что температура синтеза насыщенных углеводородов по реакции А уменьшается с 620 до 370 °С (от метана до эйкозана). Кроме того, из представленных на рисунках данных видно, что в обычном интервале температур синтеза (160—320 °С) избежать образования метана нельзя, но его содержание можно понизить, применяя более активные и селективные катализаторы. Температурный интервал образования олефинов и диенов более узкий (320—400°С), причем снижение температуры происходит от олефинов (эйко-зен—нэтилен) к диенам. Образование заметных количеств ароматических и циклопарафиновых углеводородов (при Д0°=0 и Д =1) происходит [c.271]

Вычислены истинные теплоемкости, а также температуры и теплоты плавления а-пирролидона, а-пиперидона, е-капролакта-ма и ь-энантолактама. Изменение изобарно-изотермического потенциала в реакциях полимеризации лактамов при 298 и 16° К равно соответственно +3,5 0,9 и +0,7 0,7 —3,3 0,45 и —6,9 0,4 ккал. Эти результаты объясняют различную способность изученных лактамов к полимеризации [c.181]

В равновесном состоянии убыли влагосодержания не происходит, а температура материала одинакова во всем объеме частицы н равна температуре воздуха. Равновесные влагосодержания различных материалов известны и сведены в специальные таблицы [46]. Кроме того, равновесное влагосодержание может быть вычислено обычным порядком через изотермический потенциал и удельную и ютермическую массоемкость влажного материала. [c.232]

Диаграммы, изображающие температуру фазовых равновесий как функцию концентрации системы могут быть построены из рассмотрения поверхностей термодинамического потенциала С [20]. Проще всего это можно видеть на рис. 36. Кривая атпЬ есть изотермическое сечение поверхности С для жидкой смеси в функции Г и X. При этом проекции точек т и п яа плоскость X, Т при различных Т лежат на двойной кривой, изображающей концентрации насыщенных растворов при различных температурах. Пример такой двойной кривой мы имеем на рис. 19. При повышении или понижении температуры концентрации насыщенных растворов становятся более близкими между собой и при критической температуре смешения эти концентрации становятся равными, т. е. жидкости приобретают полную смешиваемость на 70 [c.70]

Одной из возможных причин увеличения скорости испарения при добавлении Na l является протекание химических реакций в кратере электрода. Для проверки этой возможности применяли термодинамический расчет изобарно-изотермического потенциала. Расчет показал, что при температурах 1000—1200° С возможна реакция хлорирования отдельных примесей, а также самих РЗЭ. Кроме того, добавление носителей сглаживает влияние различных окислов РЗЭ (основы). Проведенные исследования позволили рекомендовать наиболее эффективные носители для всего ряда окислов РЗЭ и предложить количественные методы спектрального определения Си, Мп, Сг, Со, N1, Ее, А1, Са в ряде окислов РЗЭ с чувствительностью 10- —10 % (табл. 1) [16—18]. [c.18]

В работе [171] проведен термодинамический анализ и приведена химическая схема процесса получения железо-никелевых пленок карбонильным методом. Известно, что металлические пленки и покрытия, полученные из карбопилов, содержат примеси углерода и кислорода. Анализ диаграмм состояния Ni — О, Ni — С, Ре — О, Fe — (] показынает, что при температурах 200 — 300° С возможно образование соединений МО, Ni j , Fe., ()., и Fe., . Расчет изменения изобарно-изотермического потенциала реакции но различным схемам проведен в интервале температур 300 — 700° К. Проведена также оценка глубины превращения указанных реакций с учетом влияния давления в камере покрытия. Показано, что наряду с основными реакциями [c.463]

На рис. 2 показано, что значения энтальпийной составляющей изобарно-изотермического потенциала отрицательны и увеличиваются по абсолютной величине с увеличением температуры и концентрации многоатомных спиртов в растворе. Замена этиленгликоля глицерином при Унеэл = onst вызывает различные изменения величины Д2°(-,ольв. в зависимости от суммарной концентрации неэлектролита в растворе. [c.122]

В предыдущей главе описаны кинетические законы, которым следуют химические реакции, причем весь процесс рассматривался только на молекулярном уровне. В то же время в реальных условиях эволюция химических систем привела к последовательному образованию множества сложных динамических структур, подготовивщих переход химической эволюции в биологическую. Поэтому проблема возникновения микро- и макроорганизаций в неравновесной системе, получающей от внешней среды вещества и энергию (например, развивающейся в изотермических условиях), исключительно важна. Возможно ли возникновение упорядоченности— временной и пространственной — в исходно однородной системе, в которой протекают химические реакции Трудность решения этой задачи обусловлена тем, что нет столь надежного признака устойчивости неравновесных систем, какими для равновесных является экстремум соответствующего термодинамического потенциала. Поэтому приходится прибегать к изучению кинетики процессов и в ней искать условия возникновения упорядоченности. В наиболее общей форме эта задача решена Тьюрингом (1952), показавшим, что в результате развития химической реакции при постоянной температуре и диффузионном перемешивании концентрации промежуточных продуктов реакции могут распределяться в пространстве неравномерно, образуя зоны различной концентрации. [c.325]

Термодинамические способы расчета идеальных моделей горных пород можно выполнить с помощью классической, равновесной термодинамики, квазитермодинамики и неравновесной термодинамики. Способы равновесной термодинамики позволяют получить общие представления о физических первопричинах равновесия, провести классификацию моделей. Квазитермодинамика дает возможность рассматривать мгновенное состояние системы, близкое к состоянию равновесия, позволяет изучать только изотермические процессы без учета потока частиц. С помощью квазитермодинамики можно получить более точные характеристики горных пород. Наиболее полно количественно описать петрофизические модели можно при использовании для расчетов метода, базирующегося на законах термодинамики необратимых процессов, которые описывают открытые системы. Так или иначе все горные породы на протяжении своего существования являются системами открытыми, т. е. способными обмениваться с окружающей средой различными видами энергии. Этот обмен осуществляется в виде потока. Потоки электричества, тепла, радиоактивных частиц и т. п. вызываются соответствующими движущими силами — градиентами потенциала, температуры, концентрации и пр. При использовании термодинамики необратимых процессов в обычные формальные построения в явном виде вводится новый фактор — время. [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология