Представления А. А. Гринберга

Представления Гринберга об усилении кислотных свойств комплексов вследствие расталкивания протонов оказались весьма плодотворными. С этой точки зрения в комплексных соединениях [c.266]

Основополагающие представления о комплексных соединениях ввел в науку Альфред Вернер (1898). В развитии химии комплексных соединений большую роль сыграли труды Л. А. Чугаева и его многочисленных учеников — И. И. Черняева, А. А. Гринберга, В. В. Лебединского и др. Согласно Вернеру, в большинстве комплексных соединений различают внутреннюю и внешнюю сферы. Например, в комплексных соединениях [c.110]

А. А. Гринберг и Б. В. Некрасов рассматривали транс-влияние с точки зрения поляризационных представлений. Б. В. Некрасов объясняет транс-влияние различной прочностью связей между центральным ионом и лигандом. Более реакционноспособным оказывается тот лиганд, связь которого с центральным ионом слабее. Если лиганды имеют одинаковый заряд, а суммарный (постоянный и индуцированный) диполь лиганда V больше, чем X, то ион металла становится диполем, положительный конец которого обращен к У. Поэтому лиганд X, находящийся в транс-положении к У, [c.150]

Равновесия в растворах комплексных соединений изучались А. А. Гринбергом и сотрудниками [2]. На примерах комплексных соединений платины ими разработаны представления о сольватационных процессах в растворах комплексных соединений. Гринберг и Рябчиков [3, 4, 5] потенциометрическим методом изучили равновесие в системах [c.489]

Попытки объяснения тракс-влияния были выдвинуты независимо друг от друга А. А. Гринбергом и Б. В. Некрасовым исходя из поляризационных представлений. [c.362]

Уравнение создает неправильное представление о механизме процесса. Ионы металлов в водных растворах гидратированы (см. прим. ред. на стр. 59) и выступают в качестве водородных кислот [А. Гринберг, Введение в химию комплексных соединений]. (Прим. ред.) [c.84]

РАЗВИТИЕ ПРЕДСТАВЛЕНИЙ ОБ ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫХ СВОЙСТВАХ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ В РАБОТАХ А. А. ГРИНБЕРГА И ЕГО ШКОЛЫ [c.20]

Гринберг и практически одновременно Б. В. Некрасов применили поляризационные представления для объяснения трансвлияния лигандов в комплексных соединениях. [c.207]

Идея Гринберга о зависимости трансвлияния лигандов от их окислительно-восстановительных свойств использована Д. В, Сокольским и Я. А. Дорфманом. Они исходят из широко распространенного представления, что реакции замещения в квадратных комплексах платины (П) протекают через образование пятикоординационного интермедиата [c.208]

Рассматривая научную деятельность Александра Абрамовича Гринберга, хочется прежде всего отметить характерную черту его как экспериментатора он уделял очень большое внимание методической стороне исследования, добиваясь полной надежности примененных методов и убедительности экспериментальных доказательств делаемых им выводов. В то же время эти исследования основывались на современных теоретических представлениях о природе изучаемых явлений. [c.9]

А. А. Гринберга — исследования окислительно-восстановительных свойств комплексных соединений. В результате работ, выполненных в этом направлении, получили освещение такие вопросы, как влияние природы лиганда на окислительно-восстановительный потенциал, механизм установления окислительно-восстановительного потенциала сформулированы также представления о природе явлений, определяющих потенциал в изученных системах [22, стр. 396]. [c.20]

Последовательное развитие представлений о кислотных свойствах молекулы КН в координированном состоянии привело Гринберга [10] к выводу о том, что это явление представляет собой частный случай изменения реакционной способности лиганда в результате его координации центральным атомом. [c.27]

Особое значение работ А. А. Гринберга в развитии учения о кислотно-основных свойствах химических соединений заключается в развитии им электростатических представлений о природе этих свойств, в глубоком проникновении в особенности электростатической теории кислот и распространении этих представлений на разнообразные молекулы типа ВН. [c.28]

Эфраим вывел также ряд эмпирических закономерностей, относящихся к термической устойчивости комплексных соединений (преимушественно аммиакатов солей металлов). В частности, автор пытался установить связь между устойчивостью последних и атомным объемом металла комплексообразователя, Это положение Эфраима впоследствии было подвергнуто критике. Гринберг [17] указывает, что, согласно современным представлениям, нет оснований ожидать простой зависимости между устойчивостью образующихся комплексных соединений и атомным объемом металла, так как атомный объем металла не связан определенной зависимостью с объемом иона металла, а именно этот последний и определяет устойчивость комплекса. Впрочем, уже сам Эфраим заметил ряд исключений из этого прави.ла. Затем он обнаружил, что устойчивость аммиакатов солей металлов обусловлена не только природой металла комплексообразователя, но и характером ионогенно связанных кислотных остатков. Это объясняется тем, что мы всегда имеем дело с результирующей двух величин при изучении устойчивости комплексных соединений. Одна из них определяется природой металла, другая — природой кислотного остатка. В работах Эфраима приводятся ряды анионов по уменьшающейся прочности присоединения молекул аммиака для солей одного п того же металла. Для солей никеля этот ряд, например, имеет следующий вид СЮ > > Вг-> [c.11]

Для объяснения этих противоречий Гринберг [111], Казарновский [114], Некрасов [115], Ван-Аркель [116] и другие авторы используют поляризационные представления Фаянса. Изложение объяснений различной устойчивости комплексных соединений, основанных на поляризационных представлениях, вошло не только в специальные монографии по химии комплексных соединений, но и в Курс общей химии Некрасова. Поэтому мы сочли возможным отказаться здесь от их изложения, считая данный вопрос общеизвестным. [c.97]

Исследования, проведенные А. А. Гринбергом и его сотрудниками, внесли много нового в область изучения взаимного влияния координированных лигандов и изменения химических свойств координированных групп под влиянием центрального атома. Большое значение для развития химии комплексных соединений имеет открытие эффекта цис-влияния. Представление о взаимном влиянии групп, находящихся в цис-положении друг к другу, было сформулировано в 1956 г. и впоследствии подтверждено многочисленными экспериментальными данными. [c.5]

А. А. Гринберг впервые сделал такую попытку еще в 1932 г., исходя из представления о квадрате, в углах которого находятся три группы, обладающие одинаковой величиной поляризуемости, и одна, отличная от них группа, обладающая большей поляризуемостью. Ббльшая поляризуемость этой четвертой группы сказывается в смещении центра тяжести отрицательных зарядов в направлении заместителя, находящегося в трансположении к данной группе, и тем самым создаются условия, благоприятные для его лабилизации. [c.159]

Таким образом, представления И. И. Черняева и А. Д. Гельман, а также автора этих строк по существу совпадают. Необходимо отметить, что истолкование транс-влияния на основе степени ковалентности или степени окислительно-восстановительного взаимодействия не подменяет ранее высказанных представлений Б. В. Некрасова и А. А. Гринберга, но перекрывает их, так как представление о степени ковалентности связи применимо и к тем случаям, в которых истинная величина поляризуемости нам пока неизвестна. [c.163]

Получившие широкое распространение в 1920-х годах представления о поляризации атомов были привлечены к объяснению закономерности трансвлияния. С попыткой использования поляризационных представлений в интерпретации трансвлияния впервые в 1935 г. почти одновременно выступили А. А. Гринберг [227] и Б. В. Некрасов [364]. [c.130]

Основополагающие представления о комплексных соединениях ввел в науку щвейцарский ученый Альфред Вернер (1898). В развитии химии комплексных соединений большую роль сыграли труды Л. А. Чугаева и его многочисленных учеников — И. И. Черняева, А. А. Гринберга, В. В. Лебединского и др. По Вернеру, в большинстве комплексных соединений различай внутреннюю и внешнюю сферы. Например, в комплексных соединениях К ВеР ], [2п(ЫН 3)41012 внутреннюю сферу составляют группировки атомов (комплексы) [ВеР,] и [2п(ЫН 3)4 , а внешнюю сферу — соответственно ионы К" и С1 . Центральный атом (ион) внутренней сферы называется комплексообразователем, а координированные вокруг него молекулы (ионы)—лигандами. В формулах комплексных соединений внутреннюю сферу (комплекс) часто заключают в квадратные скобки. [c.94]

Авторы признательны рецензентам книги акад. А. В. Аблову, акад. А. А. Гринбергу, сделавшим ряд ценных указаний, использованных авторами при окончательной обработке текста, а также докт. хим. наук М. Е. Дяткиной и канд. хим. наук А. И. Григорьеву за замечания по разделам Современные теоретические представления и Инфракрасные спектры поглощения . [c.4]

А. А. Гринберг с помощью поляризационных представлений объяснил закономерность транс-вляяаня, открытую И. И. Черняевым. [c.676]

Гранс-влияние установлено в основном при изучении комплексов (И), но оно проявляется и в комплексах с центральнььми ионами Р1 (IV), Со (П1), Аи (III), Рс1 (II), КЬ (I). Гранс-влияние является электронным эффектом и связано с изменением электронной плотности. Одна из первых и наиболее наглядных попыток его объяснения была сделана на основе поляризационных представлений лиганды с большим гранс-влиянием имеют легко деформируемую электронную оболочку и являются хорошими восстановителями (А. А. Гринберг, Б. В. Некрасов). В дальнейшем оказалось, что необходимо также учитывать и способность лиганда к я-акцепторному взаимодействию с центральным атомом. [c.606]

Истолкование тракс-в.яияния на основе степени ковалентности или степени окислительно-восстановительного взаимодействия не подменяет ранее предложенной концепции Б. В. Некрасова и А. А. Гринберга, но является более широким, так как представление [c.367]

В работе Товбина и Гринберга [214] явление удерживающей способности сорбента объяснено с точки зрения представлений о замедленности собственно кинетической стадии — стадии десорбции. Полученное в этой работе уравнение по форме сходно с уравнением Адамсона и Гроссмана (11.28), однако его вывод основан на достаточно грубых допущениях. [c.326]

Сборник охватывает практически все направления научных интересов А. А. Гринберга, которые теперь плодотворно развиваются его учениками и последователями. Это главным образом координационные исследования в области физической химии координационных соединений платиновых металлов кислотно-основные и окислительно-восстановительные свойства комплексов, кинетика и механизм реакций замещения и изотопного обмена, а также фотохимия и термохимия координационных соединений достаточно широко представлен раздел биоактивных координационных сое-диаедил пенлатиновых металлов. [c.6]

В 1944 г. начато было сравнительное изучение скорости обмена СГ, Вг", Т , СК" в симметричных комплексах типа К2[РЬХ4]. Индикаторы С1, Вг, Т получались облучением нейтронами соот-ветствуюш их аммонийных солей, а циан, меченный изотопом нам удалось получить, используя реакцию ядерного синтеза, происходяш ую при облучении чистых углеродных мишеней Дейтонами в циклотроне. В качестве мишеней мы брали аноды старых газотронов. Период полураспада — 10 мин. Поэтому все операции с изотопом приходилось проводить очень быстро при этом извлечение циана из облученных мишеней и переведение его в раствор цианида калия,т. е. форму, удобную для реакции обмена, требовали не только затраты времени, но и особой тщательности и внимания. А. А. Гринберг принимал самое непосредственное участие в проведении опытов. Результаты опытов оказались со-вершеино неожиданными. Согласно привычным представлениям в более устойчивых комплексах обмен лигандов, казалось, должен быть менее интенсивным. Получилось как раз наоборот чем прочнее координационная сфера [Р1Х4] ", тем быстрее обмениваются лиганды X. [c.46]

Развитие представлений об окислительно-воестановительных свойствах комплексных соединений в работах А. Л. Гринберга и его школы. Шульман В. М. Реакционная способность координационных соединений. Серия Проблемы координационной химии . М., Наука , 1976, стр. 20—43. [c.198]

Один из центральных вопросов химии — вопрос о взаимном влиянии атомов и групп атомов в молекуле. В химии комплексных соединений взаимное влияние атомов в молекуле нашло обобш ение в виде закономерности трансвлияния, открытой в 1926 г. И. И. Черняевым. В течение всей своей научной деятельности Александр Абрамович Гринберг занимался работами, направленными на экспериментальное и теоретическое подтверждение этой закономерности. Уже в 1932 г. оп объяснил закономерность трансвлияния с позиций поляризационных представлений, а в 1935 г. была впервые предпринята попытка расчетным путем оценить эффект трансвлияния [9, 10]. Поляризационные представления А. А. Гринберга и Б. В. Некрасова о природе трансвлияния не объясняют всех известных экспериментальных фактов. Однако они оказались плодотворными и во многих случаях успешно используются для качественных заключений и в настоящее время. До сих пор сохраняет свое значение представление, обоснованное Александром Абрамовичем еще в 1943 г., о природе трансвлияния с точки зрения окисли-тельно-восстановительных свойств лигандов [И]. [c.15]

Гринберг [111], высоко оценивая роль поляризационных представлений при объяснении процессов комплексообразования, тем не менее заявляет Поляризационный подход никогда не сможет в окончательной количественной форме осветить проблему сил комплексообразвания . [c.98]

На основании этой теории большое транс-влияние Ь в транс-РкАгЬХ объясняется тем, что этот лиганд ослабляет связь Р1 — X. Гринберг [46] высказал это предположение и объяснил свою гипотезу на основе представлений о поляризации Ь, прежде чем были получены какие-либо прямые доказательства об относительной силе связи Р1 — X. В настояш,ее время, как было показано в предыдущем разделе, имеются убедительные экспериментальные данные, подтверждающие эту гипотезу об ослаблении связи. Для понимания экспериментальных данных поляризационная теория должна давать возможность объяснить ослабление связи Р1 — X лигандами, расположенными в начале ряда транс-влияния. [c.322]

А. Д. Гринберг, Д. Н. Стражеско и М. В. Товбин [1008] нашли прямолинейную изотерму для адсорбции Jlзl на крупнопористом угле из растворов 10 —10 н. вСС14. Известно, что последние порции адсорбированного иода прочно удерживаются углем и удаляются из него лишь после длительной обработки избытком растворителя. Причина этой удерживающей способности угля была также изучена в рассматриваемой работе. Если J2 адсорбировался в области концентраций, отвечающих удерживающей способности, а затем отмывался в струе СС14, то десорбированное количество зависело от скорости потока. В той же области обмен адсорбированного с иодом из раствора шел так же легко, как нри обычных концентрациях. Эти данные опровергают распространенные представления о том, что удерживающая способность угля вызвана особенно сильной связью первых поглощенных порций с адсорбентом. Авторы объясняют удерживающую способность тем, что при малых заполнениях поверхности десорбируемый иод не переходит в раствор, а обратно поглощается на соседних свободных ее участках. [c.405]

В принципе это правильно объясняло зависимость кислотных и основных свойств комплексов от трансактивирующей способности лигандов. Позже этот вопрос был детально изучен И. И. Черняевым и А. А. Гринбергом с сотрудниками. Основанием для распространения закономерности трансвлияния на комплексные соединения других металлов послужило представление об октаэдре как о фигуре с тремя осями-координатами, перекрещивающимися в ее центре. Изменяя природу центрального атома и сопоставляя электрохимический характер лабилизируемых на координатах групп, Черняев заключил, чю знак влияния групп друг на друга остается неизменным. Другими словами, природа центрального атома не изменяет направления влияния лигандов, например от ионизированного лиганда к нейтральному. [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология