Галоиды, галогениды металлов, металлы

В табл. XII.5 не включено большое число литературных данных по реакциям атомов щелочных металлов с галоидами и галогенидами щелочных металлов [58—60], полученных Поляни методом диффузионных пламен . Причиной этого явилось то, что данные по этим реакциям не могут быть использованы для непосредственного расчета значения абсолютных констант скорости и энергий активации. Кроме того, необходимо сделать допущения относительно кинетики перекрестных реакций и констант диффузии. Рид и Рабинович [61] дали прекрасный анализ этого метода. Интересно отметить, что все экспериментальные данные по этим системам согласуются, если предположить, что стерические множители лежат в пределах от 0,1 до 1. [c.263]

МЕЖМОЛЕКУЛЯРНЫЙ ПЕРЕНОС АТОМА ГАЛОИДА В ПРИСУТСТВИИ ГАЛОГЕНИДОВ МЕТАЛЛОВ [c.63]

Известно, что оптически активные алкилгалогениды, у которых галоид связан с единственным в молекуле асимметрическим атомом углерода, могут рацемизоваться при действии на них раствора галогенида щелочного металла с таким же галоидом. Из этого факта можно сделать вывод о том, что если рацемизация обусловлена замещением атома галоида в галоидном алкиле на ион галоида, то по крайней мере некоторые элементарные процессы замещения представляют собой обращение. [c.83]

При применении галогенидов металлов с радиоактивными галоидами удалось сделать значительно более определенные выводы была установлена скорость замещения и она была сопоставлена со скоростью потери оптической активности. [c.83]

Простейший способ синтеза органических фторидов, который заключается в непосредственном замещении атома галоида на фтор действием одного только фтористого водорода, оказался эффективным лишь для немногих примеров. В общем случае необходим катализатор, которым могут служить галогениды тяжелых металлов. При этом неясно, играют ли эти вещества роль истинных катализаторов или же фторирование осуществляется фторидами тяжелых металлов, образующимися при взаимодействии галогенидов металлов с фтористым водородом [c.44]

По механизму электролитической диссоциации обоих соединений протекает, например, гетерогенный обмен ионами галоида между твердым галогенидом серебра и галогенидами металлов в растворе [c.18]

И гомогенный обмен в растворе ионами галоидов между галогенидами металлов и комплексными соединениями, включающими галоидные атомы в качестве лигандов [c.18]

Галогениды щелочноземельных металлов по своим свойствам делятся на две довольно резко обособленные группы. К одной относятся фториды, к другой — производные остальных галоидов. [c.364]

Другим методом получения карбонильных кластеров является внедрение галогенидов по связям металл — металл, металл — углерод и металл — галоид [78] [c.38]

Обмен галоида на металл. Известно несколько реакций, в которых происходит обмен галоида на металл. В этих реакциях органический галогенид и металлалкил обмениваются органическими группами [c.71]

Присоединение гидрида к ненасыщенной углерод-углеродной связи напоминает описанные выше реакции (галогенид металла и олефин, стр. 66, и металлалкил и олефин, стр. 70), но преимуществом является то, что образующиеся органические производные не содержат галоида и органические группы не увеличиваются в размере. Далее, с гидридами элементов, обладающих не очень сильными акцепторными свойствами, такими, как кремний, степень полимеризации при взаимодействии с простыми алифатическими олефинами невелика и с хорошим выходом образуются производные нормальных алкилов. [c.76]

Если в веществах, содержащих указанные элементы,-присутствует еще и галоид, то при сожжении может образоваться галогенид металла, летучий при высоких температурах. В этих случаях определить металл не удается. [c.71]

Предварительная подготовка сводится к окислению или обработке волокна галоидами. В процессе окисления из полимера частично удаляются водород и кислород и образуются межмолекулярные связи при незначительной деструкции основной цепи. Катализаторами окисления служат галогениды металлов. Условия [c.208]

Приписав г+ и г для девяти ионов щелочных металлов и галоидов подходящие значения, можно с помощью уравнений (45—4) и (45—5) вычислить значения при комнатной температуре для семнадцати галогенидов щелочных металлов со структурой хлористого натрия. Результаты вычислений совпадают с экспериментальными значениями в среднем [c.348]

Известно 16], что взаимодействие солей аминов с галогенидами металлов может осуществляться через атом хлора. В связи с этим нас интересовал вопрос о влиянии природы галоида на активность катализаторов. [c.33]

Реакции присоединения. Ряд металлооргапических соединений был получен присоединением галогенида металла к олефину или ацетилену. Этим методом были синтезированы производные мышьяка, серы и ртути. Во всех случаях образуются галоидалкильные производные металлов, так как в этой реакции разрывается одна связь металла с галоидом. Металл присоединяется к одному углеродному атому двойной связи, а галоид — к другому. Однако этот синтез не является общим методом получения алкильных и арильных производных металлов. Отравляющее вещество люизит — 3-хлорвинилдихлорарсин — получается этим методом при взаимодействии треххлористого мышьяка и ацетилена в присутствии катализатора треххлористого алюминия, ускоряющего реакцию [15]. Эта реакция находит наибольшее применение для получения ртутьорганических соединений (см. Ртуть , гл, 5). [c.66]

Самыми распространенными способами превращения сульфонилокси-группы в дезоксизвено являются 1) замещение ее на галоид действием галогенидов щелочных металлов с последующим восстановлением галоид-производного 2) прямое восстановление сульфонилсксигруппы алюмогидридом лития. Реже применяется замещение на алкилтиогруппу и другие реакции. [c.258]

Интересно отметить, что не только соединения некоторых тяжелых металлов, но и некоторые неметаллы и их соединения (особенно иод) являются активными катализаторами гидрогенизации. I. О. Раг-benindustr e [герм. пат. 678808 (1939)] запатентовало применение для гидрогенизации галоидсодержащих катализаторов, как галоидные соединения серы. Галогены или галогениды металлов могут применяться также вместе с окислами металлов или сернистыми катализаторами. Пиер, Симон и Эйзенхут [ам. пат. 2177346 (1939)] рекомендуют гидрогенизовать асфальтовые материалы в присутствии галоидов, галоидных соединений серы или фосфора и галогенидов аммония, в присутствии летучих органических галоидных соединений,, например, четыреххлористого углерода. Другие катализаторы гидрогенизации (окислы металлов или их сернистые соединения) могут применяться одновременно. [c.201]

Наиболее важной из всех связей этого типа является ионная связь, обусловленная электростатическн1М притяжением избыточных электрических зарядов противоположно заряженных ионов. Атомы металлов, например, легко теряют свои внешние электроны, а атомы неметаллов, наоборот, стремятся присоединить добавочные электроны. Таким образом, могут возникнуть устойчивые катионы и анионы, которые в основном сохраняют свое электронное строение при приближении друг к другу и при образовании молекулы или кристалла. В кристаллах галогенидов щелочных металлов нет отдельных молекул МеХ. Кристаллы состоят из катионов металла и анионов галоида. Кристаллическая решетка большинства галогенидов тюстроена так, как это изображено на рис. 3 для хлористого натрия. [c.32]

Окрашенные центры. При нагревании в парах металла или галоида некоторые галогениды щелочных металлов становятся окрашенными, благодаря абсорбции избытка одного из компонентов. Так, Na l становится желтым при нагревании в парах натрия, а КС1 — сине-пур- [c.187]

Большинство общих препаративных методов представляют собой реакции газообразной окиси углерода, обычно под давлением, с металлом в мелкораздробленном состоянии или в условиях, обеспечивающих состояние высокой активности металла, которое достигается востановлением in situ галогенидов металлов. Ступенчатое восстановление с заменой галоида на окись углерода через промежуточное действие акцептора галоида и реакции диспроиорционирования образующихся при этом промежуточных продуктов, по-видимому, имеют большое значение в некоторых синтетических методах. [c.344]

В первую группу включены системы, состоящие из галогенида металла и соединения с подвижным атомом галоида [1, 4, 10]. Обычно используются а-хлордиметиловый эфир, бензилхлорид, бензальхлорид, бензолтрихлорид и 1-хлормеркапто-2, 4, 6-три-хлорбензол в комбинации с галогенидами металлов такими, как хлорное железо или хлористый алюминий. Образование карбо-ний-ионов и полимеризация иллюстрируется следующей схемой [c.330]

Еще несколько лет тому назад имелись экспериментальные значения для 0,5,1 и О, но не для Е. Проверка уравнения заключалась в использовании его для определения Е, причем значение По вычисляется из уравнения (43—5). Критерием правильности метода считалось постоянство Е для ряда галогенидов щелочных металлов, содержащих один и тот же галоид. Результаты этих расчетов приведены в табл. 46, взятой из работы Шермена, появившейся в 1932 г. (цитировано-выше). Как видно, максимальное отклонение отдельных значений от средних составляет 2,7 ккал [мол. [c.332]

Активные формы реагентов, применяемых в электрофильном замещении ароматических соединений. Хлор или бром не реагируют непосредственно с сухим бензолом при комнатной температуре (и в темноте) однако при добавлении каталитических количеств Fe la, РеВГз, AI I3, АШгз, 8ЬС1з и т.д. или Jg начинается мгновенно энергичная реакция. Присутствие металлического железа достаточно для катализа реакции за счет галогенида, образующегося на его новерхности. Такое каталитическое действие галогенидов металлов объясняется их склонностью к образованию комплексов с галоидными ионами. При этом молекула галоида значительно поляризуется, а в присутствии ароматического соединения она разрывается на отрицательные ионы, [c.329]

В связи с бурным развитием химии элементоорганических -соединений, в ча-стн-ости метал-лоорганических -соедин-ений, большое значение в современном -органическом анализе имеют методы определения -металлов. Методы -сожжения таких веществ в кислороде дают возможность определять металлы только -в виде зольного остатка если же в состав вещества входит галоид, то и такое определение не -всегда возможно вследствие летуче-сти многих галогенидов металлов. [c.449]

За исключением случаев, специально оговоренных во введении (в общих положениях) пояснений к данной подгруппе, в эту товарную позицию включаются хлориды, оксиды хлоридов (оксихлориды), гидроксиды хлоридов (гидроксихлориды), бромиды, оксиды бромидов (оксибромиды), йодиды и оксиды йодидов (оксийодиды) металлов и иона аммония (NH/). Галоиды (галогениды) и оксиды галоидов в данную товарную позицию ие включаются (товарная позиция 2812). [c.74]

Декарбоксилирование солей металлов карбоновых кислот галоидами приводит к образованию RHal, галогенида металла и Oj. [c.426]

Смотреть страницы где упоминается термин Галоиды, галогениды металлов, металлы: [c.97] [c.313] [c.587] [c.46] [c.435] [c.109] [c.46] [c.100] [c.53] [c.396] [c.429] [c.237] [c.491] [c.161] [c.103] [c.469] [c.587] [c.110] [c.7] [c.329] [c.327]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология