Механизм пассивности

Транспорт вещества через биологические мембраны может осуществляться по нескольким механизмам — пассивная проницаемость, облегченный транспорт, активный транспорт и транспорт в объем. [c.327]

Явление пассивности выражается в резком торможении процессов растворения некоторых металлов по достижении определенного потенциала. Пассивация никеля представляет интерес не только для выявления общего механизма пассивности металлов, но и для изучения поведения и свойств материала, используемого в технике, например в качестве катода в N1—С<1 и N1—Ре аккумуляторах и в качестве анода при электролизе воды и при электрорафинировании чернового никеля. На никелевом аноде возможны процессы [c.274]

Энергия, необходимая для такого обмена, обеспечивается гидролизом АТР (для переноса трех ионов натрия должна гидролизоваться одна молекула АТР). Ионы калия, внутриклеточная концентрация которых растет по сравнению с его концентрацией в межклеточной жидкости, выходят из клеток по механизму пассивного транспорта (рис. 98). В то же время коицентрация ионов на- [c.231]

Рис. 94. Разные механизмы пассивного транспорта ионов чеерз мембрану.

Механизм пассивности объясняется чаще всего при помощи двух теорий [c.50]

Опишите механизм пассивности металлов и ее причины. [c.216]

Опишите явление и механизм пассивности металлов. [c.217]

Для исследования механизма пассивности и кинетики процессов, протекающих при пассивации, используют метод снятия кривых заряжения, т. е. построение зависимости между потенциалом электрода и количеством протекшего электричества при [c.18]

Адсорбционная теория в возникновении пассивного состояния металла главную роль отводит образованию на его поверхности более тонких адсорбционных защитных слоев молекулярного, атомарного и отрицательно ионизированного кислорода, а также гидроксильных анионов, причем адсорбированные частицы образуют монослой или долю его. Процесс образования адсорбционного пассивирующего слоя может происходить одновременно с анодным растворением металла и иметь с металлом общую стадию адсорбции гидроксила. Существует два варианта объяснения адсорбцион ного механизма пассивности — химический и электрохимический [177]. Согласно химическому варианту адсорбированный кислород насыщает активные валентности поверхностных атомов металла, уменьшая их химическую активность. Электрохимический вариант объясняет возникновение пассивности электрохимическим торможением анодного процесса растворения. Образовавшиеся на поверхности адсорбционные слои (например, из кислородных атомов), изменяя строение двойного слоя и смещая потенциал металла к положительным значениям, повышают работу выхода катиона в раствор, вследствие чего растворение металла затормаживается. Адсорбционная теория сводит пассивирующее действие адсорбированных слоев к таким изменениям электрических и химических свойств поверхности (из-за насыщения свободных валентностей металла посторонними атомами), которые ведут к энергетическим затруднениям электрохимического процесса. [c.29]

Осаждение никеля из водных растворов его солей сопровождается пассивированием анодов уже при сравнительно низких плотностях тока. Механизм пассивности никелевых анодов состоит в основном в следующем. При сравнительно низких плотностях тока никелевый анод растворяется с образованием двухвалентных ионов никеля [c.172]

В то время как механизм пассивного транспорта, как правило, известен, механизм сопряжения транспорта вещества с обеспечивающей этот процесс энергией химической реакцией остается не ясным. Вероятно, при функционировании Na K " -АТРазы происходит временное фосфорилирование белка переходящими с АТР-ионами фосфата. Это в свою очередь вызывает изменение конформации фер.мента, приводящее к переносу натрия из клетки в межклеточную жидкость, а калия в противоположном направлении (рис. 99). [c.232]

Потенциостат обычно применяют для изучения поведения металлов, которые могут находиться в пассивно-активном состоянии. Знания о природе и механизме пассивности значительно возросли с нача- [c.604]

Теорию и механизм пассивного состояния см. [c.204]

Предположение о пленочном механизме пассивности титана является вполне вероятным, потому что потенциалы образования, например окислов титана, имеют значения значительно более отрицательные, чем стационарные потенциалы титана (фиг. 44 и табл. 38) в активном и тем более в пассивном состояниях и водных растворах электролитов. [c.83]

Возникновение и начальная стадия питтинга. Возникновение питтинга связано с анодным электрохимическим пробоем пассивной (фазовой или адсорбционной) пленки в отдельных точках (где пассивное состояние менее совершенно) и при достижении поверхностью металла определенного для данных условий значения потенциала (потенциала питтингообразования). Согласно пленочному механизму пассивности, образование питтинга происходит в результате адсорбции активирующих ионов, например, хлор-ионов, в наиболее анодных участках, их [c.75]

ГЛАВА VI МЕХАНИЗМЫ ПАССИВНОЙ ЛОКАЦИИ [c.105]

Для исследования механизма пассивности и кинетики процессов, протекающих при пассивации, используют потенциостатический метод. [c.112]

Сторонники адсорбционного механизма пассивности связывают наступление пассивного состояния с адсорбцией кислорода (или каких-либо других атомов), изменяющей либо химические свойства поверхности вследствие насыщения свободных валентностей металла посторонними атомами, либо строение двойного электрического слоя, в результате чего затрудняется протекание электрохимической реакции растворения металла. [c.18]

Сторонники пленочного механизма пассивности связывают состояние повышенной коррозионной устойчивости металла с образованием на его поверхности фазовой защитной пленки, представляющей чаще всего какое-либо кислородное соединение металла. [c.18]

Механизм пассивной проницаемости мембран [c.23]

Исключительное значение для обоснования электрохимического механизма коррозии имели работы выдающихся ученых Г.Дэви и М. Фарадея, установивших закон электролиза. Так, М. Фарадей предложил ва кнейшее для дальнейшего развития электрохимической теории коррозии соотношение между массой аноднорастворяющегося металла и количеством протекающего электричества, а также высказал (проверено Г. Дэви) предположение о пленочном механизме пассивности железа и электрохимической сущности процессов растворения металлов. В 1830 г. швейцарский физикохимик О. Де да Рив ч ко сформулировал представления об электрохимическом характере коррозии (он объяснил растворение цинка в кислоте действием микрогальванических элементов). Русский ученый H.H. Бекетов (1865 г.) исследовал явление вытеснения из раствора одних металлов другими, а Д.И. Менделеев (1869 г.) предложил периодический закон элементов, который имеет очень важное значение для оценки и классификации коррозионных свойств различных металлов. Важен вклад шведского физикохимика С. Аррениуса, сформулировавшего в 1887 г. теорию электролитической диссоциации и немецкого физикохимика В. Нернста, опубликовавшего в 1888 г. теорию электродных и диффузионных потенциалов. [c.4]

Наличие фазово-выраженного оксида или другого соединения не исключает адсорбционного механизма пассивности. Вместе с тем возникновение пленок существенно изменяет условия взаиглодействия между металлом и электролитом, в том числе и адсорбционное взаимодействие. Пленка может образоваться также в результате пересыщения раствора в прианодной зоне плохо или хорошо растворимым соединением и его кристаллизации на аноде. Возможно также образование и кристаллизация гидроксида, оксида или основной соли на аноде в результате миграции ионов водорода из прианодного слоя. Так, на поверхности свинцового анода в серной кислоте во время электролиза образуются кристаллические зародыши твердой фазы РЬ804, которые разрастаются в сплошной изолирующий слой. Толщина этого слоя тем меньше, чем больше п.потность тока и концентрация серной кислоты, т. е. чем больше факторы, обусловливающие пересыщение. [c.367]

У фамположительных форм ЦПМ является и единственным барьером такого рода, у грамотрицательных эубактерий функции дополнительного барьера (молекулярного сита ) выполняет наружная мембрана клеточной стенки, через которую молекулы транспортируются только по механизму пассивной диффузии. [c.50]

Наиболее древнее происхождение имеет, вероятно, протонная АТФаза. Она обнаружена в клетках всех организмов, в том числе и у первичных анаэробов-бродильщиков, синтезирующих АТФ в реакциях субстратного фосфорилирования. Гипотетические первичные клетки получали всю энергию за счет субстратного фосфорилирования и имели слаборазвитые биосинтетические способности. Поступление необходимых органических соединений из внешней среды и выделение конечных продуктов брожения происходило по механизму пассивного унипорта (см. рис. 26). Первичные клетки, вероятно, не имели клеточной стенки, а были отграничены от окружающей среды только элементарной мембраной. Очевидно, что активные транспортные процессы, обеспе- [c.348]

Манноза и пентозы проникают через эпителий кишечника только путем облегченной диффузии с участием специальных переносчиков. Галактоза и глюкоза кроме этого пути могут транспортироваться против градиента их концентрации по механизму вторичного активного транспорта (Ка -зависимый симпорт). Поступление глюкозы из крови в клетки осуществляется в направлении падения ее градиента, так как в цитозоле большинства животных клеток концентрация свободной глюкозы очень низка, тогда как концентрация в плазме крови близка к 5 ммоль/л. Однако только в клетки печени и мозга транспорт глюкозы может осуществляться по механизму пассивной диффузии, и скорость поступления регулируется ее концентрацией в крови. Во всех других тканях скорость транспорта глюкозы осуществляется по механизму облегченной диффузии, который стимулируется инсулином. Активирующее действие инсулина на транспорт глюкозы через клеточную мембрану приведено в гл. 13. [c.241]

Большую роль при поступлении питательных веществ внутрь клетки играют, по современным представлениям, ферменты пер-меазы или транслоказы. В настоящее время считают, что передвижение веществ из внешней среды в бактериальную клетку обеспечивается, по крайней мере, четырьмя группами механизмов пассивной и активной диффузиями, стереоспецифически-ми пассивной и активной диффузиями. Из них только пассивная диффузия не требует затраты энергии, так как диффундирующее вещество в этом случае, последовательно растворяясь в веществе клеточной стенки и цитоплазматической мембраны, переходит внутрь клетки, причем устанавливается равенство внутренней и внешней концентраций. Остальные три механизма требуют затраты энергии, причем стереоспецифические пассивная и активная диффузии происходят при участии специфических белков — переносчиков пермеаз. Сейчас сравнительно хорошо изучены пермеазы, осуществляющие транспорт внутрь клетки углеводов, аминокислот и некоторых ионов. [c.85]

Существует большое число различных теорий для объяснения пассивного состояния металлов. Наиболее обоснованны и общепризнанны в настоящее время теории, объясняющие пассивное состояние на основе пленочного или адсорбционного механизма торможения анодного процесса растворения металла. Суждение М. Фарадея о механизме пассивности было сформулировано более 100 лет назад так [6] ...поверхность пассивного железа окислена или находится в таком отношении к кислороду электролита, которое эквивалентно окислению . Это определение не противоречит ни пленочному, ни адсорбционному механизму пассивности. Пленочный механизм пассивности металлов у нас последовательно развивался в работах В. А. Кистяковского [7], Н. А. Изгары-шева [8], Г. В. Акимова [9] и его школы [1, 5, 10—12], П. Д. Данкова [13], А. М. Сухотина [14] и др. за рубежом — в работах Ю. Эванса [15]. В последние годы пленочный механизм пассивности особенно был развит школой К. Бонхоффера (У. Франк, К. Феттер) [16—24] и другими исследователями [25—31]. Состояние повышенной коррозионной устойчивости объясняется ими возникновением на металле защитной пленки продуктов взаимодействия внешней среды с металлом. Обычно такая пленка очень топка и невидима. Чаще всего она представляет собой какое-то кислородное соединение металла. Таким образом, при установлении пассивного состояния физико-химические свойства металла по отношению к коррозионной среде заменяются в значительной степени свойствами этой защитной пленки. [c.15]

В последнее время сторонники адсорбционной теории считают также, что, кроме указанного чисто электрохимического адсорбционного механизма, необходимо считаться с образованием поверхностных адсорбционных и хе-мосорбционных соединений, изменяющих химическую и электрохимическую реакционную способность поверхности металла. Таким образом, намечается вполне определенное сближение представлений адсорбционного и пленочного механизмов пассивности. [c.16]

В настоящее время нет законченной теории питтинговой коррозии. Исходя из пленочного механизма пассивности, принято считать, что началом образования питтипга [7, 8] является адсорбция хлор-ионов в наиболее анодных участках и последующее химическое растворение ими пассивного слоя в этих местах. По адсорбционной теории [9—11] локальная депассивация металла хлор-ионами происходит вследствие адсорбционного вытеснения ими кислорода. [c.3]

Не может быть двух мнений о том, что именно диффузионная барьерная пленка объясняет пассивность металлов, пассивных только по второму определению. Видимая пленка PbSOi на свинце, погруженном в H2SO4, или пленка фторида железа на стали, погруженной в водный раствор HF — это примеры защитных пленок, которые изолируют металл от окружающей среды. Но на металлах, пассивных согласно первому определению, основанном на значительной анодной поляризации, пленки обычно невидимы и, например, на нержавеющих сталях или на хроме, они настолько тонки, что не могут быть определены электронографическим методом. В течение последних 125 лет идет дискуссия о механизме пассивности металлов и сплавов этого типа. Довод в пользу того, что причиной пассивности всегда является пленка продуктов реакции, основывается на возможности изолировать тонкие окисные пленки от пассивного железа, например, погружением металла в водный раствор йода в йодистом калии или в раствор йода в метиловом спирте [15, 16] и извлечением из рас- [c.69]

Другой механизм — пассивный перенос молекул воды молекулами растворенного вещества или ионами — уже обсуждался нами при рассмотрении потока растворенного вещества. В этом случае пассивный перенос был учтен при определении коэффициента избирательности сг выражением его служил множитель, понижавший значение от по сравнению с величиной ст = [1 — JRTL ] (уравнения VI. 25 и 1.26). Если условия активного переноса воды определяются более строго принятием следующего ограничения ток наблюдается (/ 5, Ф 0), когда = О и = О, то и тогда перенос воды может быть пассивным при условии, что мембрана имеет два независимых параллельных канала, по которым разные растворенные вещества могут двигаться в противоположных направлениях, увлекая с собой различные количества воды [371]. [c.190]

Говоря об адсо рбциоиком механизме пассивности, слеаует отметить, что существует два принципиально отличных его варианта для объяснения возникновения устойчивости металла [c.184]

Пассивность ряда неблагородных металлов (хрома и нержавеющей стали) несомненно обязана присутствию на их поверхности очень тонкой пленки окисла или адсорбированного кислорода, хотя механизм пассивности, несмотря на большое число проведенных исследований, еще дебатируется Хатуел [171] показал, что поаче шлифовки при отсутствии воздуха (в атмосфере аргона) сплавы железа, содержащие 3— 25% хро-ма, имеют постоянный потенциал растворения при измерении такж в отсутствии воздуха. После соприкосновения с воздухом сплавы, содержащие по крайней мере 12% хрома, обнаруживают облагораживание поверхности с потенциальной характеристикой пассивного состояния. В этом с.пу-чае, следовательно, пассивация не является специфическим свойством богатых хромом сплавов, а объясняется окислением, которое начинается только при определенном содержании хрома. [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология