Скорость реакции сочетания

Вторая фаза реакции, отщепление протона, стимулируется основаниями. Поэтому можно ожидать, что скорость реакции сочетания будет увеличиваться под влиянием щелочей или пиридина в тех случаях, когда промежуточный продукт не превращается полностью в азокраситель вследствие разложения на исходные вещества. Во втором из приведенных выще примеров эти свойства промежуточного продукта объясняются пространственными затруднениями. [c.596]

Большая скорость реакции сочетания фенолят-ионов по сравнению с феноло.м объясняется тем, что группа —0 обладает большими электронодонорными свойствами, чем группа —ОН [c.192]

Скорость реакции сочетания с аминами в интервале pH 2—6 возрастает с понижением кислотности до тех пор, пока концентрация свободного амина не достигнет максимума. При сочетании с фенолами при изменении pH в интервале 5—8 скорость реакции, наоборот, возрастает с повышением pH, поскольку образуется большее количество способного к реакциям фенокси-иона. Такое объяснение не только согласуется с общим представлением о других реакциях замещения в ароматическом ряду, но и подкрепляет его. В данном случае замещающей группой является истинный катион. То, что он сильнее притягивается к фе-нокси-иону, чем к фенолу, является следствием резонанса н индукционного эффекта отрицательно заряженного атома кислорода, что приводит к повышению электронной плотности в орто- и пара-положениях ароматического кольца. Положительный заряд атома азота в солях аминов должен давать противоположный эффект, и поэтому амины сочетаются в свободном виде. [c.271]

Для повышения скорости реакции сочетания на практике прибегают также к увеличению концентрации реагентов. [c.190]

Зависимость скорости реакции сочетания от полярных эффектов заместителей для пяти исследованных фенолов характеризуется данными, приведенными в табл. 75. [c.462]

Относительные скорости реакций сочетания в зависимости от заместителей в бензольном кольце диазокомпонента приведены в табл. 12, [c.354]

Природа диазосоединения также оказывает большое влияние на скорость реакции сочетания. Присутствие в молекуле диазосоединения положительных групп, например —СНд, приводит к понижению активности. Диазосоединение из п-толуидина обладает меньшей активностью по сравнению с диазобензолом. Присутствие отрицательных групп (—ЫОз) повышает активность л-нитродиазобензол намного активнее диазобензола. [c.195]

Скорость прибавления раствора соли диазония зависит от скорости реакции сочетания с испытуемым веществом. Не следует создавать в реакционной смеси избытка диазосоединения. Поэтому, прежде чем прибавлять следующую порцию раствора диазосоединения, убеждаются в отсутствии в реакционной смеси диазосоединения и наличии испытуемого вещества. Для этого реакционную смесь испытывают пробой на вытек, как описано ниже. [c.199]

Скорость прибавления раствора диазосоединения зависит от скорости реакции сочетания. В анализируемом растворе не должно быть избытка диазосоединения. Если скорость сочетания высокая, рабочий раствор прибавляют быстро если сочетание идет медленно, то так же медленно приливают и рабочий раствор следующую [c.338]

Обдумайте, какие структурные изменения субстрата воздействуют на кг, а какие на к-1. Почему в реакции (2) изотопный эффект снижается при прибавлении основания (в 0,02 М пиридине изотопный эффект составляет 6,01, в 0,90 М пиридине 3,6). Попытайтесь, основываясь на уравнении (1) (см. выше), вывести уравнение скорости реакции сочетания 8 и 9 (ср. ниже). [c.223]

Скорость прибавления раствора соли диазония зависит от скорости реакции сочетания с испытуемым веществом. Не следует создавать в реакционной смеси избытка соли диазония. Поэтому, прежде чем прибавлять следующую порцию раствора соли диазония, убеждаются в отсутствии в реакцион- [c.173]

В гл. 3—6 будет показано, как при помощи оптически активных соединений проясняются черты механизма, недоступные для наблюдателя, изучающего только скорости реакций. Сочетание изучения стереохимии и скоростей реакций дает надежное средство [c.49]

Относительные скорости реакции сочетания солей замещенного диазония с фенолом [c.209]

Скорость прибавления раствора диазосоединения зависит от скорости реакции сочетания. В анализируемом растворе не должно быть избытка диазосоедииения. Если скорость сочетания высокая, рабочий раствор прибавляют быстро если сочетание идет медленно, то так же медленно приливают и рабочий раствор следующую порцию титранта вводят только после того, как прибавленная ранее вошла в реакцию. [c.181]

Впервые опыты, посвященные выяснению причины зависимости между кислотностью среды и скоростью реакции азосочетания, были проведены Конантом и Петерсоном. Эти исследователи установили, что скорость реакции сочетания целого ряда нафтолсульфокислот при значениях pH от 4,50 до 9,15 пропорциональна концентрации гидроксильных ионов в растворе. Это показывает, что найденная ими в результате измерений константа k ) находится в зависимости от положения кислог-но-основного равновесия у одного из двух участвующих в реакции веществ. На основании этого Конант и Петерсон пришли к выводу, что сам процесс замещения протекает непосредственно между недиссоциированным фенолом и диазогидратом, причем участвующий в этой реакции диазогидрат, в свою очередь, находится в равновесии с ионом диазония (2) [c.156]

H i g g i П s и др. измеряли только стехиометрические константы скорости реакции сочетания и не учитывали имеющиеся равновесия. [c.201]

Строение диазосоединений также оказывает большое влияние на скорость реакции сочетания. [c.84]

Скорость реакции сочетания также зависит от среды. Как правило, сочетание проходит быстрее в щелочной среде и медленнее в кислой. [c.86]

Скорость реакции сочетания [c.105]

Скорость реакции сочетания зависит от строения азосоставляющих и диазосоединений и от условий проведения реакции. Зависимость скорости сочетания от строения азосоставляющих описана выше (стр. 92—103). [c.105]

Скорость реакции сочетания аминов и фенолов достигает максимума при определенных значениях pH. При рН>9—10 она резко снижается (см. рис. 73), что обусловлено превращением солей диа-зония в антидиазотаты, которые не вступают в реакцию азосоче-та н и я. [c.192]

Таким образом, зная onst, можно определить и константу скорости реакции. Сочетание этих двух приемов (серия опытов с реагентом В в избытке и серия опытов со стехиометрическим соотношением реагентов) позволяет определить к, лд и я. Для надежного определения порядка реакции концентрацию реагента следует варьировать в достаточно широком интервале, так как погрешность в определении л обратно пропорциональна lg((A]oi-[A]o2)- Например, при Alg(A]o = 0,6, когда [А]о меняется в 4 раза, погрешность в оценке л по результатам двух опытов равна 3,5% при погрешности в измерении скорости в 5%. В случае сложных реакций порядок реакции может меняться с изменением концентрации реагентов. [c.39]

Когда идет сочетание, следует строго следить за реакцией среды. Нужную среду создают, добавляя к раствору азосоставляющей или к реакционной массе уксуснокислый натрий (сочетание в кислой или нейтральной среде), соду, едкий натр, аммиак (сочетание в щелочной среде). На скорость реакции сочетания, а также на выход и качество красителя существенно влияют природа и концентрация реагентов, скорость прибавления их и продолжительность сочетания. Рецептами предусмотрены оптимальные условия, поэтому отклонение от них может значительно ухудшить качество и снизить выход получаемого красителя. [c.151]

Азос0чеТанйе проводя г 6 приборе, схема которого приведена На рис. 101. Прибор состоит из бюретки 1, помещенной в стеклянный цилиндрический кожух 2, снабженный в нижней части краном 3 для стока воды. Снизу прибор закрывают пробкой с отверстием, через которое проходит бюретка. Кожух заполняют водой со льдом. В бюретку наливают применяемый для азосочетания раствор соли диазония. Для защиты раствора от прямых солнечных лучей охладительную смесь в кожухе рекомендуется подкрасить несколькими каплями спиртового раствора фуксина или другого красного красителя. Скорость прибавления раствора соли диазония зависит от скорости реакции сочетания с испытуемым веществом. [c.222]

Зависимость относительных скоростей реакций сочетания от заместителей в бензольном кольце диазокомнонента [c.354]

Относительные скорости реакций сочетания в зависимостн от заместителей в бензольном кольце диазокомнонента приведены в табл. 15. [c.504]

Ha скорость реакции сочетания оказывают влияние заместители в молекуле. азосоставляющей. Электронодонорные заместители ускоряют реакцию, а электроноакцепторные замедляют ее. Влияние заместителей на активность ионов диазония бензольного ряда находится в соответствии с уравнением Гаммета [c.89]

При использовании реакции окислительного сочетания в аналитической практике следует с особым вниманием подходить к выбору условий. Решающее значение имеет выбор pH среды вследствие его влияния на положение равновесия при образовании имина, на скорость гидролиза имина и на скорость реакции сочетания. Поскольку последние две реакции являются конкурирующими, условия следует выбирать таким образом, чтобы не допустить значительного гидролиза имина. Важную роль играют также концентрации реагентов. Так, хотя небольшой избыток феррицианида полезен, слишком большое его количество может привести к деструкции мета-соедшенш или фенола. [c.496]

Физические свойства этого химического соединения могут изменяться в зависимости от сорта. Могут быть получены пигменты от светлого основного тона с желтым оттенком до темного основного тона с синим оттенком. Скорость реакции сочетания, pH, концентрация и применение вспомогательных веществ являются важными факторами при приготовлении этих пигментов. Толуи-дины красные отличаются яркостью, высокой интенсивностью, стойкостью к кислотам и щелочам, а также легкостью диспергирования. Их применяют в светостойких эмалях с высокой прочностью пленки. Кроме того, зачастую они служат стандартами для определения свойств других красных пигментов. [c.150]

Диазотирование обеих аминогрупп диаминов с аминогруппами в разных ядрах происходит практически одновременно, т. е. сразу образуются бис (диазо) соединения. Напротив, скорости реакций сочетания, в которые вступают образовавшиеся диазониевые группы, настолько различны, что вторая диазогруппа вступает в реакцию только после того, как полностью закончилось сочетание с первой. Это позволяет получать как симметричные дисазокрасители — продукты сочетания обеих диазогрупп с одной и той же азосоставляющей, так и несимметричные — продукты сочетания с разными азосоставляющими. [c.396]

С этими выводами согласуются наблюдения Баха и Феллига [52, 54]. Прекращение стимулирующего действия 2,4-Д на рост отрезков стеблей фасоли коррелирует с образованием соединения, содержащего остаток 2,4-Д [52, 54], или метаболита 2,4-Д, имеющего аналогичные хроматографические свойства [53]. Это соединение неактивно как стимулятор роста [54], и поскольку оно, вероятно, является неизвестным метаболитом 1 (Яворски и Баттс [47]), образование такого соединения представляет собой путь детоксикации гербицида. Вместе с тем токсичность 2,4-Д для фасоли можно объяснить низкой скоростью реакции сочетания. [c.24]

Скорость прибавления растворов также имеет большое значение. В одни, случаях хорошие результаты получаются при постепенном прибавлении раствора, как, например, при сочетаниях в кислой среде, в которой азосоставляю-щая плохо растворима или реакционная масса может загустеть вследствие выпадения красителя в осадок. В других случаях для успешного сочетания необходимо быстро смешивать растворы, как, например, при сочетаниях в щелочной среде. В особенности это важно тогда, когда раствор азосоставляющей приливают к диазосоединению и скорости реакций сочетания и разложения диазосоединения велики. [c.109]

B. В. Козлов и Б. И. Степанов иа примере взаимодействия л-нитробензолдиазония с диэтиланилином установили, что добавка пиридина увеличивает скорость реакции азосочетания (за счет уменьшения ее энергии активации). Аналогично действует добавка хинолина. Скорость реакции сочетания уве.тшчиваотся также при введении в реакционную среду глицерина или сахарозы . [c.435]

В настоящее время можно считать также доказанным, что амины вступают в реакцию азосочетания только в виде свободного основания, а фенолы—в виде иона фенолята. Изучение зависимости скорости реакции сочетания ряда аминов и оксисоединений производных нафталина от концентрации в растворе водородных ионов показало, что в определенных для каждой азосоставляющей пределах изменение бимолекулярной константы скорости реакции к (подсчитанной по найденной аналитически концентрации реагентов) с изменением pH точно описывается простым уравнением log .=А+рН, т. е. к увеличивается в 10 раз при увеличении pH иа единицу Для нафтиламинсульфокислот при достижении pH 4—5 увеличение kg замедляется, и при дальнейшем увеличении pH величина приближается к постоянной величине з . В случае сочетания оксисоединений кс продолжает увеличиваться по приведенному выше закону в более 1Йироких пределах, однако при некотором значении pH (8—11), меняющемся для отдельных соединений, величина также приближается к постоянной величине . [c.442]

Скорость реакции сочетания окисленной формы проявителя с компонентой должна быть выше, чем скорость восстановления галогенида серебра. Только при этом условии краситель будет образовываться точно на тех же участках, где прошла черно-белая стадия проявления. В противном случае будет ухудшаться резкостные свойства цветного изображения и может быть искажена цветопередача. [c.63]