Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Измерения оптического вращения в монохроматическом свете

    У1.А. ТЕРМИНОЛОГИЯ И ОПРЕДЕЛЕНИЯ УГА.1. Измерения оптического вращения в монохроматическом свете [c.246]

    Величина, характеризующая вращение монохроматического света, является просто точкой на кривой дисперсии оптического вращения. Поэтому казалось бы, что отдельное обсуждение вопроса о монохроматическом вращении не имеет смысла. Тем не менее в настоящее время накоплено еще недостаточно экспериментальных данных по дисперсии оптического вращения, что затрудняет общее рассмотрение вопроса. В то же время в химической литературе накопилось много данных по монохроматическому вращению, и измерение вращения с использованием /)-линии натрия не представляет трудности, поскольку для лаборатории вполне доступны простые в обращении приборы. [c.446]


    Оптическое вращение обычно измеряется только лри одной длине волны (5893 А) по той простой причине, что лампы с парами натрия Служат наиболее удобным источником монохроматического света. Измерения нри других длинах волн без специальных приборов произвести значительно труднее. В настоящее время такими приборами оборудовано сравнительно небольшое число лабораторий, однако есть все основания полагать, что такое положение изменится, поскольку измерения оптического вращения как функции длины волны (т. е. дисперсии оптического вращения) уже дали к настоящему времени и обещают дать в будущем много информации относительно структуры, конформаций и конфигураций органических соединений. [c.527]

    VI.A.1. Измерения оптического вращения в монохроматическом свете [c.246]

    Важной отличительной чертой конформаций, стабилизированных кооперативными взаимодействиями, является то, что переход молекул в неупорядоченное состояние совершается достаточно резко независимо от того, чем он вызван изменением температуры, состава или ионной силы растворителя или другого фактора. Часто такой переход приближается к случаю все или ничего , т. е. сильно отличается от постепенного сдвига конформационного равновесия в малых молекулах. Подобные резкие переходы могут быть обнаружены путем измерения любого физического параметра полисахарида, который зависит от общей конформации его молекулы. Характерные сигмоидные кривые иллюстрируют конформационные переходы ксантана, за которым следили по изменениям вязкости, оптического вращения в монохроматическом свете, площади детектируемого сигнала в спектре ЯМР (рис. 26.4,3) или амплитуды кривой кругового дихроизма при соответствующей длине волны, а также другими методами. [c.294]

    Величина угла а зависит от природы вещества и растворителя, длины волны света и температуры. Значение величины угла а используют для расчета удельного вращения (а , характеризующего оптическую активность 1 г вещества в 1 мл раствора при длине поляриметрической трубки 10 см. Удельное вращение является константой оптически активного вещества при определенных условиях измерения. Обычно измерение производится при облучении монохроматическим светом с длиной волны О-линии натрия (X 589 нм) при 20 С удельное вращение обозначается [а] ) . [c.71]


    Оптические характеристики их подобраны таким образом, что только желтые лучи, соответствующие по длине волны линии D в спектре натрия, входят и выходят из этой призмы, не меняя направления. Синие и красные лучи (линии С и f) в спектре водорода отклоняются от этого направления на некоторые углы, которые при определенной установке призмы равны и противоположны по знаку тем углам, которые соответствуют отклонению лучей тех же цветов измерительной призмой рефрактометра. В результате суммирования равных и противоположных отклонений дисперсия сводится к нулю. Таким образом, вышедший из измерительной призмы пучок лучей разного цвета после прохождения компенсатора собирается в один белый луч. Это позволяет получить резкую и четкую границу между светлой и темной половинами поля зрения. Направление луча, вышедшего из призмы, будет такое же, как и луча D. Измеренная величина показателя преломления будет соответствовать определенной длине волны по, несмотря на то, что для освещения применялся не монохроматический свет. Нужная установка компенсатора достигается вращением маховичка /5 (рис. 70). [c.115]

    Если реакция очень быстрая, то невозможно проводить химический анализ на различных ее этапах. Вторая трудность, о которой упоминалось выше, состоит в том, что необходимы приборы, позволяющие немедленно определять какие-либо свойства реакционной системы. Для реакции в растворах обычно применяют спектрофотометрические методы. Если продукты реакции поглощают свет другой длины волны, чем реагенты, то можно пропустить монохроматический свет через реакционный сосуд, использовав для регистрации его поглощения фотоэлектрическое устройство с самописцем или осциллографом. Если реакция не слишком быстрая, можно ограничиться самописцем с пером, но если имеются осциллографы с временной шкалой, то можно сделать фотографию записи осциллографа. Быстрые газофазные реакции могут быть изучены в камере масс-спект-рометра, со специально разработанным для этой цели приспособлением, дающим быструю развертку во времени. Удобными свойствами для измерения скоростей очень быстрых реакций являются флуоресценция, электронная проводимость и оптическое вращение. [c.42]

    Исследование дисперсии оптического вращения прошло примерно те же стадии, как и исследование поглощения света. На первых этапах измерения дисперсии вращения проводились в отдельных участках спектра с использованием более или менее монохроматического света. В настоящее время стремятся получить п о л-н у ю кривую дисперсии для волн всех длин. Такая кривая соответствует кривой поглощения, полученной при помощи современных спектрофотометров. [c.533]

    Кажется парадоксальным рассматривать метод измерения дисперсии оптического вращения — изменение оптического вращения с изменением длины ВОЛНЫ падающего света (сокращенно ДОВ) — как один из новейших методов исследования полимеров, поскольку его история насчитывает более полутораста лет и начинается с тех пор, когда Био (1812 г.) обнаружил способность кварца вращать плоскость поляризации света, а также явление дисперсии оптического вращения. Однако со времени изобретения бунзенов-ской горелки в 1866 г. почти монохроматическое излучение натриевого пламени становится основным стандартом, и большая часть измерений величин оптического вращения была проведена с использованием этого источника света [2]. Эффект экономии времени при проведении измерений только при одной длине волны падающего света вполне компенсируется недостатком информации о структуре молекулы, которую можно получить только с помощью метода ДОВ. В начале 1950-х годов метод ДОВ переживал период возрождения как в области теории, так и в области экспериментальной техники этому способствовало появление современных спектрополяриметров (впервые появившихся в 1953 г.). Химики-органики широко используют эффект Коттона (раздел Б-5) при установлении абсолютной конфигурации или конформации органических соединений [3]. Исключительную важность имеет также исследование при помощи этого метода конформаций белков и полипептидов. Открытие собственной оптической активности а-спирали (раздел Г-1) побудило интенсивно исследовать области применения, а также недостатки метода ДОВ в настоящее время этот метод, по-видимому, начинает устаревать. [c.90]

    Угол вращения зависит также от температуры и длины, волны проходящего через слой оптически деятельного вещества света. Поэтому измерения производят при определенной температуре, обыкновенно при 20°, и в монохроматическом свете. Для этого в бесцветное пламя вносят немного поваренной соли, вследствие чего пламя окрашивается в желтый цвет желтый цвет натрия соответствует спектральной линии О. Угол удельного вращения, наблюденный при этих условиях, обозначается так [а]д- [c.274]


    При прохождении через оптически активный образец монохроматического линейно поляризованного света происходит поворот плоскости поляризации электрического вектора. Угол, на который поворачивается эта плоскость, может быть измерен с помощью поляризаторов. Основной вклад в спектры дисперсии оптического вращения благодаря спиральным участкам вносят белки. Эту характеристику используют чаще всего для определения относительного содержания а-спиралей в белках. Однако существует ряд факторов, влияющих на характер спектров и являющихся источником возможных ошибок. Прежде всего бывает трудно учесть влияние окружающей среды на спектр дисперсии оптического вращения белка. Кроме того, надо иметь в виду наличие в молекулах исследуемых белков деформированных неспиральных участков и разный вклад в спектр длинных и коротких спиралей, а также то, что между реальными (природными) белками и их синтетическими аналогами, используемыми в в качестве эталонов спиральности , невозможно достичь структурной эквивалентности. [c.73]

    Величина угла вращения для данного вещества зависит от его концентрации в рас-твор е, от толщины слоя раствора, от длины волны проходящего света, от температуры и от растворителя. Поэтому оптическую активность различных веществ можно сопоставлять, если измерения углов вращения произведены для монохроматического света с определенной длиной волны (чаще всего для О-линии натрия — длина волны 5893 А), при одинаковой температуре (обычно при 20° С), в одном и том же оптически неактивном растворителе (или без растворителя), при одинаковой концентрации раствора и при одной и той же толщине его слоя. [c.895]

    Взаимодейстнне квантов света с атомами и функциональными группами вещества зависит от энергии квантов, поэтому при разных длинах волн X светового излучения меняется угол вращения плоскости поляризации раствором вещества. Это явление называют дисперсией оптического вращения а и изображают в виде кривых дисперсии оптического вращения (рис. 33.7). Если в соединении содержатся оптически активные группы, то на кривых оптического вращения возникают максимум и минимум, которые называют эффектом Коттона. Вид эффекта Коттона характеризует структуру вещества. Для измерения дисперсии оптического вращения используют спектрополяримет-ры, представляющие собой поляриметры, к которым подключен спектрофотометр или другой источник монохроматического излучения. Метод анализа с применением спектрополяриметров называют спектрополяриметрическим. [c.804]

    Прибор для измерения дисперсии оптического вращения представляет собой комбинацию поляриметра, измеряющего оптическое вращение, источника монохроматического света (видимого или ультрафиолетового) с известной длиной волны и фотоэлектрического устройства для определения угла минимального пропускания таким образом, это фотоэлектрический спектрополяри-метр. [c.497]

    Дисперсия оптического вращения — изменение угла вращения плоскости поляризации раствором вещества в зависимости от длины волны плоскополяризованного света, проходящего через этот раствор. Измерения проводят на спвктрополяримвтрв — приборе, который представляет собой поляриметр, соединенный с источником монохроматического излучения. [c.100]

    Если даже кривые дисперсии не определены полностью, существенно измерять вращение более чем ири одной длине волны, так как известен ряд случаев, когда оптическое вращение при некоторой определенной длине волны равно нулю. Так, например, d-[Os(dipy)3]J2 имеет при линии Nan нулевое вращение [47]. Дуглас и Эрдманн [84] подчеркнули необходимость использования монохроматического света, особенно в тех случаях, когда комплекс при используемой длине волны имеет полосу поглощения. При нарушении этого требования может оказаться, что удельное вращение будет зависеть от концентрации. Для этой цели целесообразнее всего использовать ири применении дублета Nan натриевую ламиу с фильтром, срезающим оранжевую часть спектра. Недавно описан прибор для измерения вращения при низких температурах [145]. [c.192]

    Технические достижения за последние годы намного упростили измерения оптической активности в ультрафиолетовой области. В результате весьма возрос интерес к измерениям зависимости оптического вращения от длины волны света, т. е. оптической дисперсии, и к возможности использования этой зависимости при решении структурных проблем. Исследования последних лет, особенно работы Джерасси и его сотр., привели к полной переоценке значения измерений оптической активности для проблем молекулярного строения. Поскольку содержательные и авторитетные обзоры Джерасси [96] и Кляйна [221, 222а] вполне доступны, мы ограничимся в этом разделе кратким суммированием сведений о природе дисперсии оптического вращения и о различных аспектах его применения при решении проблем, связанных с выяснением строения природных соединений. Нельзя считать, однако, что метод оптического вращения с использованием монохроматического излучения устарел поэтому последняя часть этого раздела посвящена рассмотрению возможностей использования результатов измерения оптической активности при одной определенной длине волны. [c.421]

    Призма соединена с помощью специального механизма со шкалой длин волн. Поворачивая призму вращением соответствующей рукоятки на выходе монохроматора, получают монохроматический поток света заданной длины волны, который, пройдя щель 8, кварцевую линзу 9, фильтр 10, поглощающий рассеянный свет, эталон (или образец) и защитную пластинку ii, попадает на светочувствительный слой фотоэлемента 12. Фототок, возникаюпщй в фотоэлементе под действием падающего света, усиливается электронными, радиолампами и передается на миллиамперметр (прибор-индика-тор). Измерение пропускания (оптической плотности) исследуемого объекта производят относительно эталона, пропускание которого принимается за 100%, а оптическая плотность — равной нулю. [c.146]


Смотреть страницы где упоминается термин Измерения оптического вращения в монохроматическом свете: [c.588]    [c.161]   
Смотреть главы в:

Спутник химика -> Измерения оптического вращения в монохроматическом свете




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Измерения света

Оптическое вращение измерение



© 2024 chem21.info Реклама на сайте